含樟脑烷骨架的手性氨基醇配体的合成与应用

摘要

据构象设计的理论,本文从便宜、易得的天然樟脑出发,分别设计合成出了两个含有樟脑烷骨架的手性氨基醇配体,研究了它们在催化二甲基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的应用,取得了预期的效果。
　　 一.手性配体5的合成
　　 以便宜、易得的天然樟脑为原料,经过六步合成了手性配体5。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱等手段对其结构进行了鉴定,测定了它的比旋光度。()O SeO2/rdfux()=O=O NH2OHHC1/AcoNa()=N.OH=O LiAlH4()OH NH2+Stereoisomer3 CH3SO3H()N OH1.4-Dibromobutane/KOH.EtOH()NH2 OH2MNaOH() NH2CH3SO3H OH
　　 二.手性配体6的合成
　　 以便宜、易得的樟脑为原料,经过六步合成了手性配体6。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱等手段对其结构进行了鉴定,测定了它的比旋光()O SeO2/reflux() OO L-selectride/THF-78℃()OH O BnNH2/THF4AMS()OH NBnmethanol NaBH4() OH N61.4-Dibromobutane/KOH.EtOH() OH NH2 methanol/Pd/C()HNOHBn
　　 本文考察了手性配体5和6在催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的催化性能,正如预测的那样,配体5催化得到(S)-构型仲醇,配体6得到(R)-构型的仲醇,最好的化学收率和ee值分别高达100％和98%。OH Ar(R)ET6/toluene Ar O H+ZnEt25/toluene Ar(S)OH Et()N()OH()OH()N
　　 甲基纳迪克酸酐(MNA)是工业上重要的液态固化剂,在电子、电气以及宇航领域有着重要的应用,工业上应用的MNA是以外型(exo)的MNA为主,而在合成中主要得到内型(endo)的MNA,为了解决这一问题,我们对甲基纳迪克酸酐的合成及异构化进行了研究,寻找到了最佳的合成及异构化条件。