非水毛细管电泳-电化学发光检测在药物分析中的应用研究

摘要

非水毛细管电泳(NACE)是指在有机溶剂中进行的电泳操作，与水相毛细管电泳(CE)相比，电泳电流低，样品处理简单，与电化学检测器兼容性更好。NACE能够用来分离在水相中不能分离的中性物质、难溶于水的物质以及在水中不稳定的物质。电化学发光(ECL)是指通过施加电压，电极表面的物质发生反应，产生电子转移，产生发光的现象。其中，三联吡啶钌发光试剂不论在水相还是有机相中都具有溶解性好、性质稳定、发光试剂可循环利用等优点，在电化学发光(ECL)中的应用最广泛。本文将NACE与ECL检测相联用，检测含三级胺结构的药物:
　　1、合成高氯酸根型Ru(bpy)3(ClO4)2发光试剂替代传统的氯离子型Ru(bpy)3Cl2发光试剂，并其应用于NACE-ECL技术中，克服氯离子对发光信号的干扰，得到非常强的ECL信号，我们用三丙胺(TPrA)来表征乙腈相中Ru(bpy)3(ClO4)2的静态ECL信号。当加入1mMTPrA后，ECL信号明显增强，大约为不加时信号的400倍。实验中使用有机溶剂替代水溶液，Pt工作电极表面不容易产生氧化膜，无需活化处理，ECL信号的重现性非常好。将此发光试剂应用于毛细管电泳柱端检测中，对于提高分析物的检测效果具有潜在的应用价值。
　　2、利用NACE-ECL联用检测技术分析检测TPrA。研究发现:在5×10-9～1×10-5mol/L范围内ECL信号与TPrA浓度呈良好的线性关系，相关系数r=0.9992，最低检测限为5×10-9mol/L。由于可以施加了分离电压和使用短的毛细管柱(33cm)，此方法可实现对TPrA快速分析检测。
　　3、将NACE-ECL联用技术应用于琥珀酸多西拉敏、马来酸非尼拉敏及其混合物的分析检测，同时考察分离溶剂对这两种药物的分离效果。结果发现，当混合溶剂DMF∶ACN体积为40∶60时，分离效果最好。
　　本文使用EC法在玻碳电极(GC)表面沉积不同的形态的Cu2O晶体，有超级八面体、八面体和微球体结构。将微球结构的Cu2O-GC应用于葡萄糖传感器中，表现出良好的电催化性能。

目录

声明

摘要

第一章 研究概况

1．1 非水毛细管电泳概述

1．1．1 非水毛细管电泳的发展

1．1．2 有机溶剂的性质

1．1．3 有机溶剂的性质和作用力

1．1．4 有机溶剂和电解质的选择

1．1．5 NACE的应用

1．1．6 NACE的优点

1．1．7 NACE检测方法

1．2 电化学发光概述

1．2．1 Ru(bpy)32+在水相中的ECL

1．2．2 Ru(bpy)32+在有机相中的ECL

1．2．3 ECL联用技术

1．3 选题思想

参考文献

第二章 发光材料Ru(bpy)3(ClO4)2的合成

2．1 引言

2．2 实验

2．2．1 试剂和溶液

2．2．2 仪器和条件

2．2．3 发光材料Ru(bpy)3(ClO4)2的合成

2．3 结果和讨论

2．3．1 Ru(bpy)3(ClO4)2的表征

2．3．2 Ru(bpy)32+在乙腈中的EC和ECL行为

2．3．3 Ru(bpy)3(ClO4)2在乙腈中的静态ECL信号的表征

2．4 结论

参考文献

第三章 非水毛细管电泳电化学发光／电化学法检测三丙胺

3．1 引言

3．2 实验

3．2．1 试剂和溶液

3．2．2 仪器和条件

3．2．3 溶液的配置

3．3 结果和讨论

3．3．1 检测电位对ECL信号强度的影响

3．3．2 Ru(bpy)3(ClO4)2浓度对电化学发光强度的影响

3．3．3 线性范围和检测限

3．3．4 重现性实验

3．4 结论

参考文献

第四章 非水毛细管电泳电化学发光／电化学法分离琥珀酸多西拉敏和马来酸非尼拉敏

4．1 引言

4．2 实验

4．2．1 试剂和溶液

4．2．2 仪器和条件

4．2．3 溶液的配置

4．3 结果和讨论

4．3．1 静态ECL信号

4．3．2 分离溶剂对分离效果的影响

4．3．3 线性范围和最低检测限

4．3．4 重现性

4．4 结论

参考文献

第五章 玻碳电极上电沉积氧化亚铜检测葡萄糖

5．1 引言

5．2 实验

5．2．1 试剂和溶液

5．2．2 仪器和条件

5．2．3 玻碳电极上电沉积氧化亚铜

5．3 结果与讨论

5．3．1 电沉积的Cu2O结构

5．3．2 Cu2O-GC电极对葡萄糖的电催化响应

5．3．3 线性范围和检测限

5．3．4 重现性实验

5．3．5 干扰性实验

5．4 结论

参考文献

附录：高氯酸根三联吡啶钌的部分键长和键角

个人简历、在学期间发表的论文与研究成果

致谢