双核咪唑啉类NCN型钳形铂化合物的合成与性质

摘要

在过去几十年里有机铂化合物由于其丰富的光学性质而得到了大量的研究，研究表明它们吸收和发射的能量容易通过利用辅助配体的电子性质进行调节。
　　平面四配位的有机铂化合物在光学传感器，光催化作用，荧光探针，气致变色，离子识别和分子光化学太阳能能量转化设备等广泛领域内存在潜在的应用价值，有机铂化合物也被成功应用于磷光发射的有机发光二极管(OLED)设备中，因而引起了人们广泛的关注与兴趣。
　　在本文中，主要通过刚性的聚对亚苯基结构桥联咪唑啉类钳形金属铂化合物合成了三种双核钳形金属铂化合物(Scheme1)，并对该类化合物在室温下二氯甲烷溶液中的电子吸收和发射性质进行了研究。在紫外可见吸收光谱中，所有的化合物在波长210-250 nm处有强的吸收峰，在300-380 nm处有中等强度的吸收峰，这些吸收峰被认为是配体内部的π-π*的电子跃迁引起的，在400-450 nm处有弱的吸收峰，这些低能量的吸收被暂定为MLCT（金属到配体的电子转移）电子跃迁引起的。这些化合物在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为594-595 nm，被归为3MLCT过程，通过对不同浓度的发射波谱测定，表明所有的化合物在二氯甲烷溶液中不存在聚合的作用。用1M H2SO4的硫酸奎宁溶液(Ф=0.546)作为参比测得化合物在脱气的二氯甲烷中的量子效率为0.84％-1.3%。使用密度泛函(DFT)的计算方法对双核钳形铂化合物的结构和前线轨道进行了理论计算的研究。

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第一章 前言

1.1 有机铂化合物简介

1.2 钳形金属有机铂化合物

1.3 单核钳形金属有机铂化合物

1.4 双核钳形金属有机铂化合物

1.5 多核钳形金属有机铂化合物

1.6 课题的提出及设计思路

参考文献

第二章 对亚苯基桥联的双咪唑啉钳形铂化合物的合成、表征及光学性质的研究

2.1 对亚苯基桥联的双咪唑啉钳形铂化合物的合成

2.2 对亚苯基桥联的双咪唑啉配体及其相应双核钳形金属铂化合物的表征

2.2.1 化合物 3-10 的红外数据及分析

2.2.2 化合物 3-10 的部分 1H NMR 数据及分析

2.2.3 化合物8-10的HRMS数据与分析

2.3 对亚苯基桥联的双核钳形咪唑啉铂化合物的光学性质

2.3.1 化合物光学性质测定的仪器与试剂

2.3.2 化合物4,8-10的紫外-可见吸收光谱

2.3.3 化合物4,8-10的在二氯甲烷溶液中的发射光谱

2.4化合物8-10的理论计算分析

2.4.1化合物8-10的结构优化

2.4.2 化合物8-10的前线轨道计算

2.5实验部分

2.5.1 试剂和仪器

2.5.2 化合物的合成

2.6 小结

参考文献

总结论

附图

个人简历

致谢