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基于Co2(CO)8为羰基源的钯催化炔烃的胺基羰基化反应

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第一章 过渡金属催化羰基化反应的研究及其进展

1.1 过渡金属催化羰基化反应机理的研究

1.2 基于CO为羰基源的芳烃与胺类化合物参与的羰基化反应

1.3 基于金属羰基化合物为羰基源的羰基化反应

1.3.1 基于Mo(CO)6为羰基源的羰基化反应

1.3.2 基于Co2(CO)8为羰基源的羰基化反应

1.3.3 基于W(CO)6为羰基源的羰基化反应

1.3.4 基于Fe(CO)5为羰基源的羰基化反应

1.3.5 基于Cr(CO)6为羰基源的羰基化反应

1.4 羰基化反应小结

参考文献

第二章 基于Co2(CO)8为羰基源的钯催化炔烃的胺基羰基化反应

2.1 引言

2.2 本课题的引入

2.3 结果与讨论

2.3.1 反应条件的优化

2.3.2 底物拓展

2.3.3 控制实验

2.3.4 机理提出

2.4 实验部分

2.4.1 仪器与试剂

2.4.2 底物制备

2.4.3 Pd(PPh3)2Cl2催化剂的制备

2.4.4 钯催化炔烃的胺基羰基化反应的一般过程

2.4.5 产物鉴定

参考文献

结论

附图

攻读硕士期间发表的论文

致谢

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摘要

本文报道了一类以金属羰基化合物Co2(CO)8为羰基源,苯基溴乙炔和胺类化合物为原料,通过钯催化炔烃的胺基羰基化反应简便合成2-炔酰胺化合物的方法。该反应以Pd2(dba)3/Xphos为催化体系,无需添加氧化剂,反应条件简单,具有良好的官能团兼容性。反应对于带有吸电子基、给电子基与电中性取代基的苯基溴乙炔化合物以及一级胺、二级胺或芳基胺化合物,均得到了中等的到高的产率。
  与一氧化碳为羰基源相比,该反应使用Co2(CO)8为羰基源,在普通的密闭反应管中,无需排除空气,不需要在昂贵的特殊压力反应装置与高温条件下进行,使得反应具有简单、易于操作、安全性好的优点。值得指出的是,反应底物适用范围广,是第一例有关炔烃与一级胺或芳香胺的胺基羰基化反应的报道。

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