Rh催化2-芳基三氮唑氮氧的C-H键烷基化反应研究

摘要

过渡金属催化C-H键烷基化反应已成为有机合成中一种简便、有效构建C-C键的方法。其中，铑及其络合物展现出较高的反应活性和较广的底物适用范围，各类杂环化合物均能作为反应底物参与反应。此外，常见烷基化试剂有重氮化合物、烷基硼化合物、烯烃、炔烃、季铵盐等。其中，烯烃是相对较好的烷基化试剂，其具备以下优点：无副产物生成，底物无需预官能团化且适用范围广。在众多烯烃中，马来酰亚胺是一类有重要价值的化合物，它稳定、易还原为琥珀酰亚胺，并普遍存在于各种天然产物、药物、功能材料、有机染料中。因此，研究以马来酰亚胺为烷基化试剂的反应很有意义的。但是，Rh催化的烷基化反应中存在相同环境 C-H 键活化不具备选择性的问题，往往会生成单、双取代，甚至多取代的混合产物。所以，实现Rh催化的单一烷基化反应是一个有挑战的课题。 基于此，本论文主要研究了马来酰亚胺为烷基化试剂，Rh(III) 催化2-芳基-1,2,3-三氮唑氮氧化物的单一烷基化反应（Scheme 1）。通过引入N-O基团实现2-芳基-1,2,3-三氮唑化合物的单一烷基化反应，该方法具有良好区域选择性和高原子利用率。此外，2-芳基-1,2,3-三氮唑和琥珀酰亚胺的骨架具有生物活性，所得到的新型分子可能具有潜在的生物活性。通过对照实验和相关文献报道，我们推测出该反应机理如Scheme 2所示。(此处为图表省略)

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