NNN型钳形钌化合物的制备及在酮的α-烷基化反应中的应用

摘要

本论文对 NNN 型钳形钌(II)化合物的合成与表征进行了研究，并考察了所得到的钌(II)化合物在酮的α-烷基化反应中的应用。 一、NNN型钳形钌(II)化合物的合成与表征 以2,6-二乙酰基吡啶为原料，经过两步反应得到2,6-二-(2-咪唑并[1,2-a]吡啶基)吡啶衍生物配体2a-c (Scheme 1)。配体2a-c和RuCl2(PPh3)3在甲苯中进一步回流反应24 h，则得到了中性的NNN型钳形金属钌化合物a-c(Scheme2)。所得新化合物2a-c和a-c均通过HRMS、1H NMR、13C NMR等分析手段进行了结构表征，其中化合物2c和c分别通过19F NMR进行了结构表征；此外，通过31P NMR对化合物a-c的结构进行了进一步的表征。(此处为图表省略) 二、钌(II)化合物在酮的α-烷基化反应中的应用 所得到的钌(II)化合物被成功地用于催化酮与醇的α-烷基化反应。化合物a、b和c均表现出了较好的催化性能，其中钌(II)化合物b的催化活性明显高于钌(II)化合物a和c的催化活性。氩气氛围下，酮的α-烷基化反应在0.5 mol%的钳形 金属钌(II)配合物b作催化剂，以叔戊醇为溶剂、三水合磷酸钾为碱、120 ℃下反应4 h或12 h，最高可获得99%的产率(Scheme 3)。(此处为图表省略) 三、本论文对该催化反应进行的机理进行了初步探索。通过一系列控制实验提出了可能的催化反应循环。

目录

第一个书签之前

OLE_LINK104

OLE_LINK103