PO+和S2+自由基低电子态光谱性质的理论研究

摘要

分子势能函数是在波恩-奥本海默(B-O)近似下对分子性质的完全描述，即描述分立能级、几何结构及电子结构与光谱性质，不仅是原子分子碰撞反应动力学研究的前提条件，而且在分析原子分子团簇的形成、稳定性与离解情况中也尤为重要。所以我们需要长期对分子的解析势能函数理论研究，因此分子势能函数是原子分子学科的重要研究内容之一。
　　本文主要研究PO+和S2+自由基的势能曲线及光谱常数，特别是考虑各种修正(Davidson修正、核价相关修正、相对论修正和能量基组外推等)对势能曲线及光谱常数等的影响。
　　首先，采用内收敛多参考组态相互作用方法(icMRCI)结合dunning等的相关一致基作为研究基础，在量子化学MOLPRO程序包里用高精度的从头计算(ab initio method)理论方法，分别计算了PO+和S2+自由基的18个Λ-S态的势能曲线。再运用Numerov方法解径向Schr(o)dinger方程，拟合得到描述分子结构特性的光谱常数(De，Te，Re，ωe，ωexe，ωeye，Be和αe)。
　　其次，计算了PO+自由基的50Ω个态和S2+自由基的56个Ω态的势能曲线，是采用icMRCI方法并考虑自旋轨道耦合效应对势能曲线的影响，把各种修正对参数的影响也考虑在内，然后拟合出各个Ω态的光谱常数。并把这些光谱常数与以前报道过的实验值和理论值作比较。
　　最后，研究了S2+自由基的的跃迁特性，我们运用LEVEL程序，对S2+自由基的a4Π1/2，u-X2Π1/2,g和A2Π1/2,u-X2Π1/2的跃迁特性进行了分析，获得了Frank-Condon因子，跃迁偶极矩和自发辐射寿命。
　　总之，通过对以上的结果分析，可以得出:用icMRCI方法，并考虑了Davidson修正，核价相关修正，标量相对论修正，旋轨耦合效应和能量基组外推的因素后，我们有效的提高了分子常数和光谱常数的准确性。同时对分子跃迁特性的分析使得对自由基有更深刻的认识，可为进一步的研究提供参考。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 研究原子分子光谱的意义和现状

1．2 本文的研究方法和内容

第二章 基本理论和方法

2．1 从头计算方法

2．2 Hartree-Fock方法

2．3 完全活性空间自洽场方法

2．4 基组

第三章 PO+自由基18个Λ-S态和50个Ω光谱性质的研究

3．1 引言

3．2 理论与方法

3．3 结论与讨论

3．3．1 16个Λ-S态的光谱参数

3．3．2 41个Ω态的光谱常数

3．4 结论

第四章 S2+自由基18个Λ-S态和56个Ω光谱性质的研究

4．1 引言

4．2 理论与方法

4．3 结论与讨论

4．3．1 17个Λ-S态的光谱参数

4．3．2 50个Ω态的光谱常数

4．3．3 跃迁特性

4．4 结论

第五章 结论

参考文献

致谢

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