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黄河河南段水体中有机磷阻燃剂及Hg的污染特征

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摘要

第一章 前言

1.1 阻燃剂简介

1.2 阻燃剂的分类

1.3 有机磷阻燃剂概述

1.3.1 卤代有机磷阻燃剂简介

1.3.2 非卤代有机磷阻燃剂简介

1.4 有机磷阻燃剂在不同环境介质中的研究状况

1.4.1 水相中有机磷阻燃剂的残留

1.4.2 室外空气中有机磷阻燃剂的残留

1.4.3 室内环境中有机磷阻燃剂的残留

1.4.4 沉积相中有机磷阻燃剂的残留

1.4.5 生物样本中有机磷阻燃剂的残留

1.5 环境中有机磷阻燃剂的暴露途径及来源

1.6 重金属简介及环境中Hg的研究进展

1.7 研究区域概况及意义

第二章 实验材料与研究方法

2.1 采集样品

2.2 实验装置、试剂与标准品

2.3 样品前处理

2.3.1 水相样品前处理

2.3.2 悬浮颗粒物和沉积物样品前处理

2.4 仪器分析

2.4.1 有机磷阻燃剂GC-MS分析

2.4.2 Hg的测定

2.5 质量控制与质量保证

2.6 总有机碳(TOC)和黑炭(BC)的测定方法

第三章 黄河河南段水相及悬浮颗粒相中OPFRs的残留及分布特征

3.1 水相中有机磷阻燃剂的浓度分布特征

3.2 悬浮颗粒物中有机磷阻燃剂的浓度分布特征

3.3 本研究与国内外水相中OPFRs残留浓度的对比

3.4 黄河河南段水相及悬浮颗粒物中OPFRs的空间分布特征

3.4.1 水相中OPFRs的空间分布特征

3.4.2 悬浮颗粒物中OPFRs的空间分布特征

3.5 黄河河南段水相及悬浮颗粒物中OPFRs的组成分布特征

3.5.1 水相中OPFRs的组成分布特征

3.5.2 悬浮颗粒物中OPFRs的组成分布特征

3.6 OPFRs在黄河河南段水相与悬浮颗粒相中分配

3.7 黄河河南段支流水相及悬浮颗粒物对干流OPFRs的贡献

3.7.1 支流水相对干流OPFRs的贡献

3.7.2 支流悬浮颗粒物对干流OPFRs的贡献

3.8 黄河河南段水相及悬浮颗粒物中OPFRs的季节分布特征

3.8.1 水相中OPFRs的季节分布特征

3.8.2 悬浮颗粒物中OPFRs的季节分布特征

3.9 黄河河南段水相及悬浮颗粒物中OPFRs相关性分析

第四章 黄河河南段沉积物中OPFRs的残留及分布特征

4.1 沉积物中氯代有机磷阻燃剂的浓度分布特征

4.2 沉积物中非氯代有机磷阻燃剂的浓度分布特征

4.3 本研究与国内外沉积物中OPFRs残留浓度的对比

4.4 黄河河南段沉积物中OPFRs的空间分布特征

4.5 黄河河南段沉积物中OPFRs的组成分布特征

4.6 黄河河南段支流沉积物对干流OPFRs的贡献

4.7 黄河河南段沉积物中OPFRs的季节分布特征

4.8 黄河河南段沉积物中OPFRs与ΣOPFRs、TOC、BC相关性分析

4.8.2 黄河河南段沉积物中OPFRs与TOC、BC相关性分析

第五章 黄河河南段沉积物中Hg残留初步研究

5.1 黄河河南段沉积物中Hg残留及其分布特征

5.2 国内外环境中Hg残留水平的对比

5.3 黄河河南段沉积物中Hg的空间分布特征及支流对干流Hg的贡献

5.4 黄河河南段沉积物中Hg与TOC、BC的相关性分析

第六章 结论与展望

6.1 结论

6.2 展望

参考文献

致谢

声明

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摘要

本论文采用Agilent GC-MS、Milestone DMA-80测汞仪对黄河河南段水体中10种有机磷阻燃剂及沉积相中Hg进行定量分析。分析结果表明:
  (1)黄河河南段水相中Σ10OPFRs的残留浓度范围为134-731ng/L,平均浓度为387ng/L,以磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCEP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)为主,这三种OPFRs的残留浓度占Σ10OPFRs的94.0%。水相中OPFRs的季节分布特征不明显;研究表明伊洛河(除TEP外)、新蟒河(除TEP外)与金堤河是流黄河干OPFRs的污染源。
  (2)黄河河南段悬浮颗粒物中Σ10OPFRs的残留浓度范围为6.53-6169ng/g,平均浓度为953ng/g,以磷酸三邻甲苯酯(o-TCP)、TCPP、TCEP、磷酸三苯酯(TPP)为主,这四种OPFRs的残留浓度占Σ10OPFRs的93.2%。悬浮颗粒相中OPFRs的季节分布特征明显,平水期≥丰水期>枯水期;研究表明伊洛河(除o-TCP外)、新蟒河与金堤河是黄河干流OPFRs的污染源。
  (3)黄河河南段沉积物中Σ10OPFRs的残留浓度范围为0.84-733ng/g,平均浓度为68.5ng/g,o-TCP、TCEP、TCPP为主,分别占Σ10OPFR残留浓度的67.5%、14.7%、9.92%。沉积相中OPFRs的季节分布特征明显,枯水期>平水期>丰水期;研究表明伊洛河与新蟒河是黄河干流OPFRs的污染源,金堤河不是黄河干流OPFRs的污染源。TOC与TEHP之间存在显著的正相关性,BC与TPP之间存在一定的正相关性。
  (4)水体中OPFRs易于分布在水相中,即OPFRs在水相、悬浮颗粒相与沉积相间的分布特征为水相>悬浮颗粒相>沉积相。
  对比国内外有机磷阻燃剂的研究,黄河河南段水体中有机磷阻燃剂的残留处于中等偏低水平。不同相中有机磷阻燃剂的空间分布特征、季节分布特征与干、支流之间的分布差异性显著,表明黄河河南段水环境中有机磷阻燃剂受区域性、季节性有机磷阻燃剂的输入影响严重。在各单体有机磷阻燃剂之间的相关性研究中发现,悬浮颗粒相与沉积相中TDCP、TCPP、TCEP与多种有机磷阻燃剂之间存在显著的相关性,揭示出这些有机磷阻燃剂可能存在相似的污染来源。
  (5)黄河河南段沉积相中汞的残留浓度范围为3.23-1413ng/g,平均浓度为75.9ng/g,季节分布特征明显枯水期>平水期>丰水期;支流中Hg的残留浓度明显高于干流,说明支流是干流Hg的污染来源;不同时期沉积相中Hg与TOC(总有机碳)、BC(黑炭)之间的相关性不同,表明沉积相中Hg的残留浓度受季节性影响严重。

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