氨基酸和邻氨基酚Schiff碱配合物的合成与表征

摘要

Schiff碱过渡金属配合物具有抑菌，抗肿瘤,抗病毒等生物活性，其生物活性与配合物的结构密切相关。氨基酸是构成生物体内蛋白质、酶等生物大分子的基本结构单元，是同时具有氨基和羧基的双官能团生命小分子配体，是生物体内重要的组成部分。金属配合物往往是蛋白质、酶等生物大分子的活动中心，因此，研究以氨基酸为配体的金属配合物具有重要意义。桥联多核配合物的研究位于生命与材料科学的交汇点，特别是多核耦合体系的研究是设计分子材料的基础。具有酚氧桥基的多核配合物的研究已经成为配位化学家关注的热点之一。 鉴于以上原因，本文设计合成了3-羧基水杨醛的氨基酸Schiff碱和氨基酚类Schiff碱，它们都是酚氧桥联多核配体，其多核配合物的离子间具有较强的偶合作用。同时对这些化合物进行了结构表征和性质研究，主要内容如下： (1)以3-羧基水杨醛缩丙氨酸Schiff碱H<,3>ALS为配体，合成了单核配合物[Cu(HALS)·2H<,2>O]·2H<,2>O，用元素分析，IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数：α=0.7248(5)nm， b=0.87844(6)nm，c=1.820(8)nm，α=81.155(8)°，β=87.591(8)°，γ=87.094(8)°， Z=2， R<,1>=0.0885，wR<,2>=0.2262，Cu原子位于四方锥底心，底面被氮原子、酚氧原子、丙氨酸羧基的一个氧原子和一个水分子氧原子占据。合成了单核双聚配合物，Na<,2>Cu<,2>(ALS)<,2>·H<,2>O，均三核配合物Cu<,3>(ALS)<,2>·3H<,2>O，Mn<,3>(ALS)<,2>·H<,2>O Co<,3>(ALS)<,2>·3H<,2>O和异三核配合物Cu<,2>Zn(ALS)<,2>·3H<,2>O，Mn<,2>Cu(ALS)<,2>·5H<,2>O， Ni<,2>Cu(ALS)<,2>·6H<,2>O，并通过元素分析，核磁共振，红外光谱，热重分析，磁化率等手段对配合物韵结构进行了表征。 (2)以3-羧基水杨醛缩丝氨酸Schiff碱H<,3>SES为配体，合成了单核配合物 [Cu(HSES)·2H<,2>O]·H<,2>O，用元素分析，瓜光谱，紫外可见光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明，该晶系属于单斜晶系，C2/c空间群，晶体参效α=1.6666(6)mm，b=0.7744(3)nm，c=2.1991(9)nm，α=90°，β=90°，γ=90°，Z=8，R<,1>=0.0510，wR<,2>=0.1211。Cu原子位于四方锥底心，合成了单核双聚配合物Na<,2>Cu<,2>(SES)<,2>·2H<,2>O，均三核配合物Cu<,3>(SES)<,2>·6H<,2>O、异三核配合物Mn(CuSES)<,2>·3H<,2>O、Ni(CuSES)<,2>·5H<,2>O、Zn(CuSES)<,2>·4H<,2>O。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱和热重分析测定，对其结构进行了综合的表征。 (3)以3-羧基水杨醛缩缬氨酸Schiff碱H<,3>VAS为配体，合成了单核配合物[Cu(HVAS)·2H<,2>O]·2H<,2>O，该晶系属于三斜晶系P-1空间群，晶体参数α=0.7679(5)nm,b=0.8528(6)nm,c=1.3794(9)nm,α=96.461(8)°，β=100.605(8)°，γ=108.059(7)° , Z=2，R<,1>=0.0885，wR<,2>=0.2262，用元素分析，IR光谱，X射线单晶衍射对其结构进行了表征，合成了Cu<,3>(VAS)<,2>·6H<,2>O、Mn(CuVAS)<,2>·4H<,2>O、Ni(CuVAS)<,2>·4H<,2>O、Zn(CuVAS)<,2>·4H<,2>O，通过元素分析、核磁共振，红外光谱、热重分析对其结构进行了综合的表征。 (4)以3-羧基水杨醛缩邻氨基酚Schiff碱H<,3>AS为配体，得到了Fe<,3>(AS)<,2>·H<,2>O、Mn<,3>(AS)<,2>·4H<,2>O、Co<,3>(AS)<,2>·2H<,2>O、Ni<,3>(AS)<,2>·6H<,2>O和Cu<,3>(AS)<,2>·3H<,2>O,以3-羧基水杨醛缩2-氨基-4-甲基苯酚Schiff碱H<,3>AMS为配体，合成Fe<,3>(AMS)<,2>·2H<,2>O,Ni<,3>(AMS)<,2>·6H<,2>O、CO<,3>(AMS)·3H<,2>O、Mn<,3>(AMS)<,2>·3H<,2>O、Cu<,3>(AMS)<,2>·3H<,2>O。通过元素分析、质谱，核磁共振，红外光谱、磁化率测定及热重分析对其结构进行了综合的表征。 (5)通过自组装的方法得到了单核配合物[Cu(sal)·(C<,12>H<,8>N<,2>)]·4H<,2>O，其中sal为3-羧基水杨醛，C<,12>H<,8>N<,2>为1，10邻菲咯啉，并用元素分析，IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征，结果表明，晶体[Cu(sal)·(C<,12>H<,8>N<,2>)]·4H<,2>O属于三斜晶系P-1空间群，晶体参数a=0.67302(10)nm，=1.10211(19)nm，c=1.4883(2)nm，α=109.275(2)°β=91.991(2)°，γ=103.514(2)°，Z=2,R<,1>=0.0479，wR<,2>=0.1136，Cu原子处于轻微变形的平面四方场中。

目录

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摘要

英文文摘

引 言

1 Schiff碱配合物的研究概况

2选题思路

参考文献

第一章N,N'-二(3-羧基水杨醛)缩丙氨酸Schiff碱配合物的合成及结构研究

第一节丙氨酸Schiff碱多核配合物的合成及结构研究

第二节3-羧基水杨醛缩丙氨酸Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构

参考文献

第二章3-羧基水杨醛缩丝氨酸Schiff碱配合物的合成和表征

第一节3-羧基水杨醛缩丝氨酸Schiff碱多核配合物的合成和表征

第二节3-羧基水杨醛缩丝氨酸铜Schiff碱配合物的合成、表征及晶体结构

参考文献

第三章3-羧基水杨醛缩缬氨酸Schiff碱配合物的合成与表征

第一节3-羧基水杨醛缩缬氨酸Schiff碱多核配合物的合成与表征

第二节3-羧基水杨醛-L-缬氨酸合铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及表征

参考文献

第四章氨基苯酚类Schiff碱多核配合物的合成与表征

第一节邻氨基苯酚Schiff碱多核配合物的合成与表征

第二节3-羧基水杨醛缩2-氨基4-甲基苯酚Schiff碱多核配合物的合成与表征

参考文献

第五章铜与3-羧基水杨醛和邻菲咯啉三元配合物的合成与晶体结构

参考文献

附录

致谢