免焙烧FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备与评价

摘要

制备负载型加氢脱硫催化剂过程中的必要步骤之一高温焙烧将不可避免地导致部分活性组分团聚，因而影响催化剂的活性和选择性。针对这一问题，本文以真空干燥取代常规的高温焙烧步骤，制备了免焙烧FCC汽油加氢脱硫CoMo/Al2O3催化剂，并对制备过程的相关问题进行了研究。
　　 采用等体积共浸渍法制备了免焙烧负载型FCC汽油选择性加氢脱硫CoMo/Al2O3催化剂，考察了活性组分前体及负载量、制备条件对催化剂催化性能的影响。研究结果表明：
　　 免焙烧CoMo/Al2O3催化剂的适宜活性前体为钼酸铵和硝酸钴；CoO、MoO3的适宜负载量分别为3[％]、12[％]；适宜的真空干燥条件为120℃、12h和预硫化时间30h。
　　 采用XRD、SEM、BET和IR等技术表征了免焙烧CoMo/Al2O3催化剂的表面形貌和物化性质。结果表明：相比于其他条件相同的焙烧催化剂，免焙烧催化剂的活性金属组分与载体间的相互作用较弱，分散更加均匀和易于被还原；免焙烧催化剂的酸性也属于弱酸性，但其酸量相对较大。
　　 助剂及螯合剂对免焙烧CoMo/Al2O3催化剂影响的研究结果表明：适量的P可改善催化剂的选择性；Mg对催化剂的活性和选择性改进均没有益处；柠檬酸CA对催化剂的性能影响较大，适量添加CA不仅可以提高催化剂的脱硫活性，也可使其选择性有所提高；
　　 适宜的添加NTA可以改善催化剂的活性，而EDTA却没有起到改善催化剂活性和选择性的作用；助剂P与螯合剂CA对免焙烧CoMo/Al2O3催化剂的协同作用不甚明显。
　　 比较结果表明：免焙烧催化剂的加氢脱硫活性和选择性均优于焙烧催化剂和工业催化剂的。
　　 制备了CoMo/OMA(有序介孔氧化铝)催化剂，评价结果表明其催化性能优于免焙烧CoMo/Al2O3催化剂的。