超常价态过渡金属氧化还原引发嵌段共聚合反应的研究

摘要

本文对所研究的二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)[Cu(Ⅲ)]、二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)[Ni(Ⅳ)]氧化聚酯二醇类和聚醚类上的羟基生成自由基引发丙烯酸酯类单体发生嵌段共聚合反应，共分为三个部分论述。 第一章，对Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)的发展及研究现状，对聚酯类、聚醚类及其嵌段共聚合反应的发展及研究现状进行了论述；并阐明了利用以上两种超常价态过渡金属的强氧化性，与聚酯二醇类、聚醚类大分子组成的氧化还原引发体系引发丙烯酸酯类在聚酯二醇类和聚醚类上的嵌段共聚合反应的理论及现实意义。 第二章，首先，Ni(Ⅳ)-聚邻苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)、Cu(Ⅲ)-聚邻苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)通过氧化羟基产生自由基分别引发甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯发生嵌段共聚合反应。通过实验推算得出聚合活化能分别为44.55kJ/mol和56.27kJ/mol，同时也研究了各种反应条件，如温度、引发剂浓度、时间和单体与底物的配比对嵌段参数的影响。通过红外光谱、扫描电镜、X-射线衍射及热重分析对嵌段共聚物进行了表征，并证明了反应机理，最后将嵌段共聚物用于尼龙与聚甲基丙烯酸甲酯共混物的增溶剂，扫描电镜观察具有一定增容效果。其次Cu(Ⅲ)-聚乙二醇(PEG)组成氧化还原引发体系在碱性水溶液里引发丙烯酸甲酯类单体发生嵌段共聚合反应，研究了各种反应条件对嵌段参数的影响，用傅立叶红外和核磁共振证明了了聚合机理，通过对比发现丙烯酸甲酯单体的嵌段参数要高于其它单体。 第三章，利用Cu(Ⅲ)的强氧化性与羟甲基化后的炭黑、活性炭以及酚醛树脂组成氧化还原引发体系引发丙烯酸甲酯发生接枝共聚，研究了各种反应条件对接枝参数的影响，并对其进行了表征。通过对比发现，接枝产物与未接枝的性能发生较大的改变。

目录

文摘

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第一章综述

1.1二羟基二过碘酸合铜[Cu(Ⅲ)]、二羟基二过碘酸合镍[Ni(Ⅳ)]的研究现状及发展

1.2 [Cu(Ⅲ)]，[Ni(Ⅳ)]嵌段共聚合反应的研究概述

1.3[Cu(Ⅲ)]、[Ni(Ⅳ)]用于聚酯类研究概述

1.4 [Cu(Ⅲ)]用于聚醚类研究概述

1.5本课题研究的目的及意义

参考文献

第二章Ni(Ⅳ)，Cu(Ⅲ)氧化还原引发丙烯酸酯类单体在聚酯二醇、聚醚二醇上嵌段共聚合的研究

2.1 Ni(Ⅳ)引发丙烯酸酯类单体在聚苯二甲醇二乙二醇酯上嵌段共聚合的研究

2.2 Cu(Ⅲ)引发丙烯酸酯类单体在聚邻苯二甲酸二乙二醇酯上嵌段共聚合的研究

2.3 Cu(Ⅲ)引发丙烯酸酯类单体在聚乙二醇上嵌段共聚合的研究

参考文献

第三章Cu(Ⅲ)氧化还原引发丙烯酸酯类接枝改性研究

3.1 Cu(Ⅲ)引发丙烯酸酯类单体在炭黑上接枝共聚合的研究

3.2 Cu(Ⅲ)引发丙烯酸酯类单体在活性炭上接枝共聚合的研究

3.3 Cu(Ⅲ)引发丙烯酸甲酯在酚醛树脂上接枝共聚合的研究

参考文献

攻读硕士学位期间已发表和待发表的论文

致谢