Ag(III)配离子氧化醇醚类、醇类、糖类有机物的反应动力学及机理

摘要

本文采用分光光度法研究碱性介质中二过碲酸合银(III)氧化二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甘露醇、肌醇、α-甲基-D-甘露糖苷、甲基α-D-吡喃葡萄糖苷等有机物的反应动力学及机理。
　　通过实验，我们得出二过碲酸合银(III)在碱性环境中存在的主要形式是质子化程度较低的配离子[Ag(H4TeO6)2]-，活化中心为 Ag(H3TeO6)，并与还原剂形成中间络合物，再通过氧化还原反应，最终得到产物的反应机理。
　　本文所述实验均在准一级、温度为293.2K-313.2K的条件下进行的研究，并讨论了反应体系的表观速率常数kobs受还原剂浓度、H4TeO62-浓度、OH-浓度及离子强度等因素的影响，得出各因素的影响规律。根据实验数据，计算出速控步速率常数k和由过渡态理论计算出的298.2K时的活化参数。
　　根据实验结果，二过碲酸合银(III)可以氧化多种类型的还原剂，由于活性基团在还原剂上位置的差异，导致氧化剂与还原剂形成的中间活化络合物能力有所不同，进而影响了动力学性质。反应对二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甘露醇、肌醇的反应级数均为一级，而对α-甲基-D-甘露糖苷、甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的反应级数均为分数级。
　　实验结果及现象均能通过假设提出的反应机理得到较好的解释，对二过碲酸合银(III)反应体系的探究，为动力学的进一步研究提供了更多有价值的信息。

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第1章 引 言

1.1紫外与可见分光光度法

1.2 超常价态过渡金属配合物研究现状

1.3 反应的活化参数

1.4 本文研究的主要目的及意义

第2章 二过碲酸合银(III)(DTA)氧化醇醚类反应动力学及机理

2.1 DTA氧化二乙二醇单甲醚的反应动力学及机理

2.1.1 实验部分

2.1.2 结果与讨论

2.1.3 反应机理的推导与讨论

2.2 DTA氧化二乙二醇单乙醚的反应动力学及机理

2.2.1 结果与讨论

2.2.2 反应机理的推导与讨论

第3章 二过碲酸合银(III)(DTA)氧化醇类反应动力学及机理

3.1 DTA氧化甘露醇的反应动力学及机理

3.1.1 结果与讨论

3.1.2 反应机理的推导与讨论

3.2 DTA氧化肌醇的反应动力学及机理

3.2.1 结果与讨论

3.2.2 反应机理的推导与讨论

第4章 二过碲酸合银(III)(DTA)氧化糖类反应动力学及机理

4.1 DTA氧化α-甲基-D-甘露糖苷的反应动力学及机理

4.1.1 结果与讨论

4.1.2 反应机理的推导与讨论

4.2 DTA氧化甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的反应动力学及机理

4.2.1 结果与讨论

4.2.2 反应机理的推导与讨论

结论

参考文献

致谢

攻读学位期间取得的科研成果