新型含吡啶大环席夫碱及其配合物的合成表征及性质研究

摘要

大环席夫碱化合物在遥感、分析、环境治理、药物研发等方面有着广泛的应用，一直受到化学工作者的普遍重视。金属席夫碱配合物由于其在催化、模拟生物酶及其抗体、分子识别等方面的独特魅力吸引了众多的研究者。
　　一、开链含吡啶环席夫碱及其配合物的合成及其性质研究
　　1、N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶的合成
　　以2,6-吡啶二羧酸为原料先制备得2,6-吡啶二酰氯，再与邻硝基苯胺反应得到了N,N'-(2-硝基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶，在FeCl3·6H2O和活性炭存在下，催化水合肼还原得到N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶。
　　2、新型含吡啶环席夫碱配体的制备
　　用N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶与分别与水杨醛系列衍生醛化合物合成得到相应的席夫碱配体Ln。
　　3、用核磁共振谱、红外光谱等对化合物进行表征，并解析了其中部分化合物的单晶结构。
　　二、新型含吡啶[2+2]刚性大环席夫碱的合成及其性质研究
　　1、亚甲基键联双水杨醛的制备
　　用水杨醛和冰乙酸为原料，在1,3,5-三氧杂环己烷存在下，保持温度90-95℃，氮气保护，浓硫酸催化，加热，冰水混合物处理制得5,5'-亚甲基双水杨醛。
　　2、新型含吡啶[2+2]大环席夫碱配体的制备
　　用N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶与5,5’-亚甲基双水杨醛在模板作用下合成得到相应的席夫碱配体。
　　3、用核磁共振谱、红外光谱等对化合物进行表征，并解析了其单晶结构，单晶结构显示，该化合物为[2+2]大环席夫碱，呈双螺旋结构。
　　三、含吡啶[2+2]柔性大环席夫碱的合成及其性质研究
　　1、柔性烷氧基键联双水杨醛的制备
　　用间苯二酚为原料经酰基化后，分别与1,4二溴丁烷，1,6二溴己烷，1,8二溴辛烷在弱碱条件下，回流，过柱，得系列柔性烷氧基键联双水杨醛。
　　2、含吡啶[2+2]柔性大环席夫碱配体的制备
　　用N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶与系列柔性烷氧基键联双水杨醛在模板作用下合成得到相应的席夫碱配体。
　　3、用核磁共振谱、红外光谱，质谱对化合物进行表征，结果表明，该系列化合物为[2+2]大环席夫碱。
　　四、含羟基功能基吡啶[1+1]大环席夫碱的合成及其性质研究
　　1、含羟基功能基键联双水杨醛的制备
　　用水杨醛环氧氯丙烷为原料，在碱性条件下，加热，氮气保护，重结晶制得含羟基烷氧基键联双水杨醛。
　　2、含羟基功能基吡啶[1+1]大环席夫碱的合成
　　用N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶与修饰的双水杨醛在模板作用下合成得到相应的席夫碱配体。
　　3、用核磁共振谱、红外光谱等对化合物进行表征，并解析了其单晶结构，结果表明，该化合物为[1+1]大环席夫碱，呈‘8’字形结构。
　　五、大环席夫碱在溶液中的选择性识别能力的研究分析
　　1、利用UV-vis紫外可见光谱滴定法对配体与金属离子Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)在溶液中配位反应进行跟踪考察。深入了解体系配位反应的性质。
　　2、光谱滴定法测定结果表明，Schiff配体(L1)与Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配位比均为1:2。

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第一章 前 言

引言

1.1 席夫碱化合物研究的意义

1.2 大环席夫碱类化合物的研究进展

1.3 大环席夫碱配合物的合成方法

1.4 席夫碱及其金属配合物的合成实例

1.5 席夫碱及其金属配合物的应用研究

1.6 影响大环席夫碱化合物合成的主要因素

1.7 大环席夫碱的结构表征

1.8 选题依据

1.9 本论文创新之处

第二章 含吡啶环开链席夫碱化合物的合成

引 言

2.1 仪器、试剂及处理

2.2 含吡啶环开链席夫碱配体的合成

2.4 晶体结构的测定

2.5 晶体结构描述

2.6 含吡啶系列开链 Schiff 碱的光谱性质[98]

2.7 本章小结：

第三章 5,5’-亚甲基双水杨醛与含吡啶环二胺缩合[2+2]型席夫碱大环的合成

引言

3.1 含吡啶环席夫碱配体的合成

3.1 合成路线

3.2 亚甲基键链[2+2]大环席夫碱配体 L1 的合成

3.3 亚甲基键链大环席夫碱配合物 L1-M 的合成

3.4 晶体结构测定[106]

3.5 结果讨论及表征

第四章 含吡啶烷氧链大环席夫碱化合物的合成及其表征

4.1 含吡啶环席夫碱配体的合成

4.2 中间体的合成

4.3 结果讨论及表征

第五章 含羟基功能基吡啶大环席夫碱

引言

5.1 试验部分

5.2 晶体结构测定

5.3 结果与讨论

第六章 含吡啶大环席夫碱的配位性质研究及生物活性试验

引言

6.1 基本原理及计算方法：

6.2 配体 L1 储备液的制备和吸光度的测量

6.3 吸光度的测量

6.4 与 Co(II)的配位作用

6.5 配体 L1 与 Ni(II)的配位作用

6.6 体外抗菌试验

6.8 本章小结

致谢

参考文献

附表一：代表性核磁图谱

附表二：含吡啶大环的质谱

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