基于苯并硒氮唑的银配合物的网络构筑及新颖的Se…N弱作用力的研究

摘要

分子间作用力是构筑超分子体系的基础，就如同原子与原子结合的化学键是分子水平化学的基础。在分子化学中，我们已经可以熟练地利用化学键的规律合成出所设计的化合物。超分子化学经过近二十年的迅猛发展，从大量的晶体结构数据分析中得到分子间相互作用的规律，这些分子间相互作用规律为构筑具有所希望性能的分子晶体提供了合成策略和路径。本论文工作主要是探讨基于Se...N/O弱作用对银(I)-苯并硒氮唑．羧酸三元超分子体系构筑的影响。全文共分五章。 第一章前言简明地介绍了超分子化学的一些基础知识，包括基本概念、超分子化学的兴起与发展过程、超分子作用力的分类，以及本论文的选题背景和意义、国内外的研究进展及本论文所取得的进展。 第二章介绍了通过使用不同的Ag盐来引入不同的阴离子，得到了四种不同的超分子建筑，并且讨论了BF<'-><,4>，PF<'-><,6>，CF<,3>SO<'-><,3>，SO<'2-><,4>等小阴离子对基于Se...N作用的Ag-bsd超分子建筑的影响。前三种阴离子的参与得到了由Se...N作用构筑的三种超分子建筑，而在配合物4中，由于SO<'2-><,4>离子的强配位能力而没有形成Se...N作用，形成的是链内Se...O作用。研究结果表明，不论是未配位的还是配位的阴离子，它们的存在不仅起着平衡电荷的作用，而且对Ag(I)-苯并硒氮唑超分子建筑的形成起着非常重要的作用。 第三章介绍了通过采用羧酸银或利用新制备[Ag(NH<,3>)<,2>](OH)溶液和羧酸类配体反应这两种方法引入羧酸根阴离子，并制备了五种孔洞型Ag-bsd超分子建筑。这五种超分子建筑的空洞由不『可聚集态的水分子簇占据着，包括：由四元环、五元环和六元环构成的二维水分子层、由四元环和六元环形成的一维水分子带、钻石型八聚水分子簇和四元环型四聚水分子簇。本工作不仅完善了羧酸根阴离子对Ag-bsd超分子建筑的影响，而且还丰富了多聚水分子簇的研究。 第四章介绍了通过利用新制备[Ag(NH<,3>)<,2>](OH)溶液和多羧酸反应来引入均苯三酸(H<,3>btc)、均环己烷三酸(H<,3>ctc>、1，2,3-苯三酸(}t3phta)、1，2,3,4,5,6-环己烷六酸(H<,6>chha)这四种多羧酸根阴离子，并且利用bsd作为辅助配体成功地将二维层状结构广延为三维超分子网络结构。本研究工作不仅展示了一个可以很有效地进行预见的Ag,(I)-btc/ctc配位网络结构的自组装策略，而且提供了辅助配体在构筑超分子网络过程中起着明显作用的例子。 第五章对本论文工作进行了总结。

目录

文摘

英文文摘

第一章引言

1.1超分子化学的概念

1.2超分子化学的兴起

1 3超分子作用力的分类

1 4本论文的选题背景及意义

参考文献

第二章Ag(Ⅰ)-苯并硒氮唑-小阴离子超分子体系的构筑

2.1实验部分

2.1.1实验试剂及仪器

2.1.2合成

2.1.3结构测定

2.2结果与讨论

2.2.1合成

2.2.2配合物[Ag(bsd)2]BF4·CH(1)和[Ag(bsd)2]PF6·CH3CN(2)的晶体结构

2.2.3配合物[Ag2(bsd)4](CF3SO)2·H2O(3)的晶体结构

2.2.4配合物[Ag2(bsd)2(SO4)]·3H2O(4)的晶体结构

2.3小结

参考文献

第三章Ag(Ⅰ)-苯并硒氮唑-羧酸三元超分子体系的组装

3.1实验部分

3.1.1实验试剂及仪器

3.1.2合成

3.1.3结构测定

3.2 结果与讨论

3.2.1合成

3.2.2配合物[Ag(HCO2)(bsd)]·4H2O(5)和[Ag(OAc)(bsd)]·4H2O(6)的晶体结构

3.2.3配合物[Ag2(ox)(bsd)2]·3H2O(7)的晶体结构

3.2.4配合物[Ag2(bsd)4]·(mtp)·4H2O(8)的晶体结构

3.2.5配合物[Ag2(bsd)4(1,4-chda)]·4H2O(9)的晶体结构

3.3 小结

参考文献

第四章以苯并硒氮唑为辅助配体的Ag(Ⅰ)-多羧酸网络的设计与构筑

4.1 实验部分

4.1.1实验试剂和仪器

4.1.2合成

4.1.3结构测定

4.2结果与讨论

4.2.1合成

4.2.2配合物[Ag3(btc)(bsd)6]·0.5H2O(10)的晶体结构

4.2.3配合物[Ag3(ctc)(bsd)3]·1.5bsd·3.5H2O(11)的晶体结构

4.2.4配合物[Ag6(1,2,3-phta)2(bsd)4]·0.5(bsd)·2H2O(12)的晶体结构

4.2.5配合物[Ag17(1,2,3,4,5,6-chhaH)3(bsd)12]·4H2O(13)的晶体结构

4.3小结

参考文献

结论

附录 攻读硕士学位期间已发表和投稿的论文目录

致谢

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