含醛基与二茂铁两亲性聚合物的合成及自组装

摘要

含反应性功能基聚合物合成是现代高分子化学领域中最重要研究方向之一，含醛基功能高分子尤其引人注目，活泼的醛基在温和条件下能与生物活性分子化学键合，可以作为有效载体，应用于生物活性分子的共价绑定，在生命科学领域具有重要的实用价值。另外，含二茂铁单元聚合物拥有电化学活性，可作为被固定生物分子的电化学标记，可望在作为电化学生物传感器材料在生物分子的分离、疾病诊断、药剂仪器和环境监测等方面具有潜在应用价值。两亲性嵌段共聚物在溶液中的自组装行为一直引起人们的极大兴趣，相关研究开创了两亲性嵌段共聚物的应用新领域，如在药物控制释放、化学合成或催化反应的微反应器等方面具有潜在应用价值。 本论文采用AIBN为引发剂、PEG大分子三硫酯(PEG—DDMAT)为RAFT试剂，在THF溶剂中、在60℃下实现同时含醛基和二茂铁的功能单体二茂铁甲酸(2-醛基—4-乙烯基)苯酚酯(FVFC)的RAFT活性可控自由基聚合，获得了PFVFC—b—PEG两亲性嵌段共聚物。考察了该聚合物的结构、热稳定性、电化学活性和自组装行为等性能。结果表明，该两亲性嵌段聚合物结构明确，具有很好的热稳定性，表现出优异的电化学活性，在水溶液中可自组装成纳米微球。在此基础上，考察了两亲性嵌段共聚物对胺氧基小分子模型药物苄氧基胺上的化学负载性能，结果表明，两亲性嵌段共聚物上的醛基可与苄氧基胺定量键合，且生成的聚合物—药物缀合物的氧化电位随着苄氧基胺负载量的增加而增加，同时还通过化学氧化还原，成功实现了对聚合物—药物缀合物在水中自组装行为的可逆控制。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1可逆加成-断裂转移(RAFT)聚合

1.1.1 RAFT聚合机理

1.1.2 RAFT试剂

1.1.3 RAFT聚合的单体

1.1.4 RAFT聚合的引发方式

1.1.5 RAFT聚合的方式

1.1.6 RAFT聚合的应用

1.2含醛基聚合物

1.2.1含胺基药物负载

1.2.2酶和细胞的固化

1.3二茂铁基聚合物

1.3.1二茂铁基嵌段共聚合物的制备

1.3.2二茂铁基聚合物的性能及应用

1.4本论文的目的与内容

第二章 含醛基与二茂铁基两亲性聚合物的合成及自组装

2.1实验部分

2.1.1试剂与纯化

2.1.2仪器与表征

2.1.3 2-羟基-4-乙烯基苯甲醛(HVB)的制备

2.1.4二茂铁甲酸(2-醛基-4-乙烯基)苯酚酯(FVFC)的合成

2.1.5 PEG大分子RAFT试剂的制备

2.1.6 FVFC的RAFT聚合

2.1.7 PFVFC-b-PEG水溶液中的自组装

2.1.8 PFVFC-b-PEG负载小分子模型药物

2.1.9载药后PFVFC-b-PEG的自组装及其化学氧化与还原

2.2结果与讨论

2.2.1 FVFC的RAFT聚合动力学

2.2.2 PFVFC-b-PEG结构分析

2.2.3 PFVFC-b-PEG性能

2.2.4 PFVFC-b-PEG化学负载胺氧基化合物

2.3 小结

参考文献

致 谢