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含醛基聚合物的设计与合成

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第一章 绪论

1.1引言

1.2“活性”/可控自由基聚合

1.2.1“引发转移终止剂”(Iniferter)聚合

1.2.2稳定自由基调控的“活性”/可控自由基聚合(SFRP)

1.2.3原子(基团)转移自由基聚合(ATRP)

1.2.4可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合

1.2.5单电子转移-活性自由基聚合(SET-LRP)

1.3含醛基聚合物

1.3.1含醛基聚合物的制备方法

1.3.2含醛基聚合物的应用

1.4本论文的研究目的和研究内容

参考文献

第二章 表面引发RAFT聚合制备反应性、温度响应性Fe3O4磁性纳米粒子

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1化学试剂与纯化

2.2.2 S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯(DDMAT)的合成

2.2.3油酸稳定化的Fe3O4纳米粒子的合成

2.2.4锚定DDMAT的Fe3O4纳米粒子的制备

2.2.5 Fe3O4纳米粒子表面引发NIPAM与Ac的RAFT聚合

2.2.6接枝聚合物的剥离

2.2.7 Poly(NIPAM-co-Ac)-g-Fe3O4纳米粒子负载BSA

2.3仪器与表征

2.4结果与讨论

2.4.1油酸稳定化的Fe3O4纳米粒子的合成

2.4.2 Fe3O4纳米粒子上RAFT试剂的锚定

2.4.3 Fe3O4纳米粒子表面引发NIPAM与Ac的RAFT共聚合

2.4.4 Poly(NIPAM-co-Ac)-g-Fe3O4纳米粒子的磁性与温度响应性能

2.4.5 Poly(NIPAM-co-Ac)g-Fe3O4负载BSA

2.5本章小结

参考文献

第三章 反应性、电化学活性两亲嵌段共聚物的合成及其氧化-还原响应性胶束化行为

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1化学试剂与纯化

3.2.2 PEO大分子RAFT试剂(PEO-DDMAT)的合成

3.2.3 PEO-DDMAT调控FVFC RAFT聚合

3.2.4聚合物胶束的制备

3.2.5 PEO-b-PFVFC缀合BHA

3.2.6缀合物胶束的制备及其氧化与还原反应

3.3仪器与表征

3.4结果与讨论

3.4.1 PEO-b-PFVFC的合成与表征

3.4.2 PEO-b-PFVFC的自组装

3.4.3 PEO-b-PFVFC缀合模型药物BHA

3.5结论

参考文献

第四章 结合RAFT聚合与“点击”化学反应制备星形-接枝聚合物

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1化学试剂与纯化

4.2.2 St与Ac的RAFT共聚合

4.2.3星形聚合物的制备

4.2.4 Poly(St-co-Ac)m-g-PEO-PolyDVB星形-接枝聚合物的合成

4.2.5 Poly(St-co-Ac)m-g-PEO-PolyDVB星形-接枝聚合物的自组装

4.3仪器与表征

4.4结果与讨论

4.4.1 St与Ac的RAFT共聚合

4.4.2 Poly(St-co-Ac)m-PolyDVB星形聚合物的制备

4.4.3 Poly(St-co-Ac)m-g-PEO-PolyDVB星形-接枝聚合物的合成

4.4.4 Poly(St-co-Ac)m-g-PEO-PolyDVB的结晶性能

4.4.5 Poly(St-co-Ac)m-g-PEO-PolyDVB的自组装行为

4.5本章小结

参考文献

第五章 含醛基、可降解嵌段共聚物的的合成及其生物分子缀合

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1化学试剂与纯化

5.2.2 4-乙烯基苯甲醛(VBA)的合成

5.2.3 PEO大分子RAFT试剂(PEO-DDMAT)的合成

5.2.4氨氧基乙酸胆固醇酯(NH2O-Chol)的合成

5.2.5 VBA与BMDO的RAFT共聚合

5.2.6 PEO-b-(VBA-co-BMDO)的降解

5.2.7 PEO-b-(VBA-co-BMDO)缀合氨氧基乙酸胆固醇酯

5.2.8 PEO-b-(VBA-co-BMDO)、PEO-b-(VBA-co-BMDO)-Chol的自组装

5.3仪器与表征

5.4结果与讨论

5.4.1 PEO大分子RAFT试剂(PEO-DDMAT)的合成与表征

5.4.2 VBA与BMDO的RAFT共聚合

5.4.3 PEO-b-(VBA-co-BMDO)的降解性

5.4.4 PEO-b-(VBA-co-BMDO)缀合氨氧基乙酸胆固醇酯

5.4.5 PEO-b-(VBA-co-BMDO)-Chol缀合物的自组装

5.5本章小结

参考文献

附录:攻读博士学位期间学术成果

致谢

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摘要

合成具有明确结构的反应性功能聚合物并研究其性能与应用,是高分子科学领域的研究热点之一。近年来随着“活性”/可控自由基聚合以及“点击”化学反应的发展,使得合成具有明确、复杂的结构,确定分子量以及化学组成的功能性聚合物成为可能,同时拓展了聚合物在生物医药、纳米科学等领域的应用。可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合由于具有适用单体范围广泛、聚合反应条件温和等优点,较其它“活性”/可控自由基聚合体系具有更强的分子设计能力。本论文利用RAFT聚合技术,设计、合成并表征了有机/无机杂化功能材料以及嵌段、星形-接枝功能聚合物。研究内容分为四部分:
   第一部分描述表面引发RAFT聚合制备反应性、温度响应性Fe3O4超顺磁性纳米粒子。通过RAFT试剂S-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α

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