Zn(Ⅱ)/Ag(Ⅰ)/Co(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质研究

摘要

配合物在发光、磁性、催化、气体吸附、选择性分离和药物储存与释放等方面表现出潜在的应用价值。含氮杂环羧酸类和含氮杂环巯基类的配体，配位点多，与金属盐结合能构筑大量的新颖结构。本论文的主要工作是基于5-(2-吡啶)-3-巯基-1,2,4三氮唑(H2L)和5-（3-甲基-5-吡啶-1,2,4-三氮唑）间苯二甲酸(H2A)在溶剂热条件下制备结构新颖的多功能配合物，并对它们做了性质研究。
　　首先，介绍了超分子配位化合物的研究、简要概括了配合物的机械研磨导致发光增强或者移动的原因探究以及配合物磁性的研究现状，并阐述本论文的研究目的和意义。
　　其次系统地研究了通过对溶剂和温度的调控，成功地合成了5个Zn配合物。他们分别为[Zn(Lˊ)(H2O)2](1)，Zn(HL)2(H2O)(2)，Zn2(HL)4·n(H2O)(3)，Zn(L)(H2O)(4)，Zn(L)(5)。配合物1、2、3是不同的三个零维结构，其中配合物1是原位合成得到，配合物2有很好的溶解性，对Ag+有很好的检测作用，并对五种配合物做了固态的发光以及发光的归属。
　　再次主要探讨了在溶剂热的反应条件下合成了3个 Ag配合物[Ag(HA)]?(C8H7NO4)?5H2O(1)，[Ag(HA)]?H2O(2)，[Ag(HA)]?2H2O(3)。其中这三种配合物互为超分子异构体，1是一维的配合物，2和3是三维的多孔配合物。配合物3在机械力的作用下，发光增强；配合物1和2在机械力的作用下发光增强并出现了红移。
　　最后通过调节溶剂、温度和时间合成了八个钴配合物，实现了从1D链状到2D层状到3D多孔结构的转变，从无孔到多孔的转变。[Co(OH)(HA)(H2O)2]·2H2O(1)，Co(A)(H2O)3]·2H2O(2)，[Co(A)]·NMP·2H2O(3)，[Co(A)]·4H2O(4)，[Co(A)]·4H2O(5)，[Co(A)(H2O)]·C4H5N(6)，[Co(A)]·H2O(7)，[Co(A)(H2O)]·2H2O(8)。其中配合物1和配合物2是同分异构体。配合物3、4、5、7互为超分子异构体；配合物6、8是一对超分子异构体。并对配合物1、2、4做了磁性表征，都呈现亚铁磁性。除去配合物的客体水，发现晶体由橘黄变为紫色。磁性由亚铁磁性变为反铁磁性。配合物4除去客体后，摩尔磁化率下降，进一步做了气体吸附。

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第一章 前 言

1.1 超分子化学

1.2 配合物的发光性质研究

1.3 磁性

1.4 配合物中客体对磁性的影响

1.5 本论文的选题意义和所取得的进展

参考文献

第二章 H2L的锌配合物的合成、结构及发光性质研究

2.1 引言

2.2 实验试剂和仪器

2.3 H2L的合成

2.4 配合物的制备

2.5 配合物的表征

2.6 结果与讨论

2.7 小结

参考文献

第三章 H2A的银配合物的合成、结构及发光性质研究

3.1 引言

3.2 实验试剂和仪器

3.3 配体的制备

3.4 配合物的制备

3.5 配合物的表征

3.5 结果与讨论

3.7 小结

参考文献

第四章 H2A的钴配合物的合成、结构以及磁性研究

4.1 引言

4.2 实验试剂和仪器

4.3 配合物的制备

4.4 配合物的表征

4.5 结果与讨论

4.6 小结

参考文献

附录 1：配合物的原子坐标(×104)及各向同性温度因子表（?2×103）

附录 2：配合物的部分粉末衍射图

附录 3：配合物的部分热重分析图

致谢

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