2，4，4'-三氯-2'-羟基二苯醚及其中间体的合成新工艺研究

摘要

本文研究了以邻甲氧基苯酚和间二氯苯为原料，经过邻甲氧基苯酚氯化，间二氯苯溴化，上述两步反应产物缩合醚化和脱甲基化四步反应，得到2，4，4-三氯-2'-羟基二苯醚(Triclosan)。在邻甲氧基苯酚氯化反应中，以羟基对位高选择性氯化的硫酰氯为氯化试剂，以91％的收率得到4-氯-2-甲氧基苯酚。在间二氯苯的溴化反应中，选择以还原铁粉为催化剂，无溶剂存在下与溴素反应，以88.7％的收率得到2,4.-二氯溴苯。4-氯-2-甲氧基苯酚和2,4-二氯溴苯的醚化反应中，通过筛选和实验，找到了目前条件下适宜的催化剂电解铜粉和溶剂DMF，以45％的收率得到2，4，4'-三氯-2'-甲氧基二苯醚。到目前为止，未见报道以4-氯-2-甲氧基苯酚和2,4-二氯溴苯为原料合成2，4，4'-三氯-2'-甲氧基二苯醚的文献。最后一步脱甲基反应中，选择无水AICl<,3>为脱甲基试剂，在苯中回流反应1小时后，加入5％稀盐酸水解，以90％收率得到最终目标产物2，4，4'-三氯-2'-羟基二苯醚。考察了四步反应过程中的各种影响因素如反应温度，反应时间，反应物摩尔比以及溶剂和催化剂的选择等等，确定了各步反应适宜的合成工艺条件。对于邻甲氧基苯酚的氯化反应，适宜的反应条件是：邻甲氧基苯酚和硫酰氯摩尔比为1：1.2，以甲苯为溶剂室温下反应2小时；对于间二氯苯的溴化反应，适宜的反应条件是：间二氯苯和溴素摩尔比为1：1，无溶剂存在室温下反应24小时；对于4-氯-2-甲氧基苯酚和2,4-二氯溴苯的醚化反应，适宜的反应条件是：4-氯-2-甲氧基苯酚，2,4-二氯溴苯和K<,2>CO<,3>摩尔比为1.5：1.2：1.65，电解铜粉为催化剂，以DMF为溶剂150℃下反应5.5小时；目标产物2,4，4-三氯-2'-羟基二苯醚的适宜合成条件是：2,4,4-三氯-2'-羟基二苯醚和无水AlCl<,3>的摩尔比为1：3，以苯为溶剂回流反应1小时。在文献检索过程中尚未发现使用本文工艺路线合成2,4，4-三氯-2'-羟基二苯醚，这是一种新的工艺路线。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1前言

1.2 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚抑菌性能和抑菌机理

1.3 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚的毒性

1.4 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚的应用

1.4.1 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚在医药领域中的应用

1.4.2 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚在纺织领域中的应用

1.4.3 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚在日化领域中的应用

1.5 2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚在我国的应用前景

1.6本章小结

第二章2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚合成方法和实验方案的探索

2.1国内外2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚合成方法文献综述

2.2论文创新之处

2.3合成工艺条件的探索

2.3.1邻甲氧基苯酚的氯化

2.3.2间二氯苯的溴化

2.3.3缩合成醚反应

2.3.4脱甲基化反应

2.4本章小结

第三章氯化反应及其工艺条件的研究

3.1反应原理

3.2实验部分

3.2.1主要试剂和仪器

3.2.2实验装置图

3.2.3目标产物分离纯化

3.3实验步骤

3.4氯化反应实验结果与讨论

3.4.1邻甲氧基苯酚和硫酰氯的摩尔比对氯化反应收率的影响

3.4.2反应溶剂种类对氯化反应收率的影响

3.4.3反应时间对氯化反应收率的影响

3.4.4反应温度对氯化反应收率的影响

3.5本章小结

第四章溴化反应及其工艺条件的研究

4.1反应原理

4.2实验部分

4.2.1主要试剂和仪器

4.2.2实验装置图

4.2.3目标产物分离纯化

4.3实验步骤

4.4溴化反应实验结果与讨论

4.4.1催化剂的选择对溴化反应收率的影响

4.4.2反应时间对溴化反应收率的影响

4.4.3反应温度对溴化反应收率的影响

4.5本章小结

第五章醚化反应及其工艺条件的研究

5.1反应原理

5.2实验部分

5.2.1主要试剂和仪器

5.2.2实验装置图

5.2.3目标产物分离和纯化

5.3实验步骤

5.4醚化反应实验结果与讨论

5.4.1合成方式的选择对醚化反应影响

5.4.2反应温度对醚化反应影响

5.4.3催化剂种类对醚化反应影响

5.4.4溶剂种类对醚化反应影响

5.4.5反应时间对醚化反应影响

5.4.6氮气保护对醚化反应影响

5.5本章小结

第六章脱甲基化反应及其工艺条件研究

6.1反应原理

6.2实验部分

6.2.1主要试剂和仪器

6.2.2实验装置图

6.2.3目标产物分离和纯化

6.3实验步骤

6.4脱甲基化反应实验结果与讨论

6.4.1 2,4,4'-三氯-2'-甲氧基二苯醚与无水AlCl3摩尔配比对脱甲基化反应收率的影响

6.4.2反应温度对脱甲基化反应收率的影响

6.4.3反应时间对脱甲基化反应收率的影响

6.5本章小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间取得的研究成果

致谢

评定意见