液溴替代物在绿色有机合成中的应用

摘要

溴化反应是有机合成中常用的反应。最常用的溴化剂，通常是将液溴溶于水、氯仿、四氯化碳、二甲亚砜或乙酸等溶剂中使用。但是，溴是易挥发的有毒液体，且在有机合成中常会引起不必要的取代和氧化反应。长期以来，化学工作者一直在开发固体溴化剂来代替液溴。三溴化磷、N-溴代丁二酰亚胺等是较早使用的固体溴化剂。近年来，人们发现有机季铵盐的三溴化物如三溴化吡啶鎓盐、苯基三甲基三溴化铵、四甲基三溴化铵、苄基三甲基三溴化铵、苄基三乙基三溴化铵等可作为性能不同的固体溴化剂用于有机合成。固体溴化剂相对于液溴有更多的优点：分子量大、不易挥发、毒性小、易于称量可用于微量反应、选择性比较高。
　　 本文研究了四丁基三溴化铵(TBABr3）的合成以及在2-氨基苯并噻唑及其脲类化合物合成中的应用以及18-冠-6·溴的制备及其在芳胺、酮类、酚类化合物溴代反应中的应用。所得化合物的结构均经IR、MS、1H NMR和元素分析得到确证，并对实验方法、实验结果进行了讨论。
　　 本论文共分为五章：
　　 第一章：绪论
　　 在简单介绍了单质溴在合成中重要性的基础上，介绍了当前液溴的固态替代物的合成、性质及在有机合成及化学工业中的应用进展。
　　 第二章：四丁基三溴化铵为溴化剂合成2-氨基苯并噻唑及其脲类衍生物
　　 首先合成了四丁基三溴化铵，然后以芳胺、硫氰酸铵和溴的替代物四丁基三溴化铵为原料，在微波的条件下合成2-氨基苯并噻唑。然后2-氨基苯并噻唑进一步与N-取代三氯乙酰苯胺在微波条件固体氢氧化钠催化下，用DMSO 作溶剂“一锅法”高产率合成了24 种不对称取代脲。分别考察了微波辐射功率、反应时间等对反应的影响，从而筛选出最佳的反应条件，并通过IR、MS、1H NMR和元素分析等表征了目标产物的结构。
　　 第三章：液溴替代物18-冠-6·溴的合成以及在芳胺溴代反应中的应用
　　 本章合成了一种新型的固态溴化试剂18-冠-6?溴。为了验证其化学选择性和反应活性，我们用其在芳胺的溴代反应中做了一系列的反应。结果证明该溴代反应条件温和，在室温的条件下即可进行。产品结构经IR、MS、1H NMR和元素分析得到确证。
　　 第四章：液溴替代物18-冠-6·溴在酮类溴代反应中的应用
　　 研究了新型的固态溴化试剂18-冠-6?溴对酮（包括脂肪酮和芳香酮）类化合物的溴代反应。结果证明该溴代反应条件温和，在30℃的条件下即可进行。产品结构经IR、MS、1H NMR和元素分析得到确证。
　　 第五章：液溴替代物18-冠-6·溴在酚类化合物溴代反应中的应用
　　 研究了新型的固态溴化试剂18-冠-6?溴对酚类化合物的溴代反应。结果证明该溴代反应条件温和，在室温或30℃的条件下即可进行。产物结构经IR、MS、1H NMR和元素分析得到确证。

目录

文摘

英文文摘

声明

合成路线

第一章绪论

第二章四丁基三溴化铵为溴化剂合成2-氨基苯并噻唑及其脲类衍生物

第三章液溴替代物18-冠-6·溴的合成以及在芳胺溴代反应中的应用

第四章液溴替代物18-冠-6·溴在酮类溴代反应中的应用

第五章液溴替代物18-冠-6·溴在酚类溴代反应中的应用

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