微波促进下2-氨基-3-甲酰氨基-4,6-二芳基吡啶在某些新型杂环合成中的应用

摘要

近二十年来,微波作为一种有效的热源正广泛应用于化学的各个领域,尤其在有机化学领域。通常在传统加热条件下需要较长回流时间才能完成的反应,在微波促进下能够方便,快速的完成,甚至可以使某些在传统加热条件下不发生的反应得以实现。与传统法相比,微波辐射下的有机反应通常具有反应时间短、产率高、产品纯度高、操作简便等优点,因此,微波辐射技术应用于活化有机反应前景广阔。
　　杂环化合物是一类重要的有机化合物。自从1857年Anderson从骨焦油中分离出吡咯到1882年Meyer戏剧性地发现噻吩至今也不过一个多世纪,被研究的杂环化合物已发展到惊人的数字。2-氨基-3-甲酰氨基-4,6-二芳基吡啶类化合物是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于芳环和杂环化合物的合成中。吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物是生物活性很高的杂环化合物,具有重要的研究和应用价值。因此,将2-氨基-3-甲酰氨基-4,6-二芳基吡啶类化合物与吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的合成相关联是一个值得探讨得研究内容。
　　本论文结合我们实验室近几年研究工作的基础与特色,利用聚焦微波辐射有机合成技术对一系列吡啶并[2,3-d]嘧啶及其杂环衍生物的合成进行了研究。
　　本论文共分四章:
　　第一章文献综述。对近年来微波辐射合成技术的发展及应用进行了综述。
　　第二章微波促进下2-巯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成及其甲基化。在聚焦微波辐射下,首先我们以 DMF为介质,氢氧化钾为碱使2-氨基-3-甲酰氨基-4,6-二芳基吡啶与二硫化碳快速高效的进行环化,合成了2-巯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮。随后,在碱MgO和催化剂TBAB,DMSO存在的情况下,碳酸二甲酯(DMC)作甲基化试剂,实现了2-巯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的甲基化反应,并且可以选择性地得到单甲基化和双甲基化二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物。在反应中,DMC的使用避免了剧毒烷基化试剂——碘甲烷或硫酸二甲酯的使用,微波技术的使用极大的缩短了反应时间。因此,该法具有反应选择性好、产率适中、反应时间短和环境友好等优点。
　　第三章微波促进下5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类化合物的合成。在聚焦微波辐射下,2-氨基-3-甲酰氨基-4,6-二芳基吡啶分别与苯甲醛,环烷酮的缩合反应,快速,高效的合成了系列新型的2-苯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮和螺[环烷基-1,2’-(1’H)-5-芳基-7-芳基吡啶[2,3-d]嘧啶]-4(3H)-酮。
　　第四章微波促进无溶剂条件下4-氨基/羟基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶的合成。在无溶剂,聚焦微波辐射条件下合成了2-苄基-4-氨基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶和2-苯基-4-羟基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物。该方法具有产率高,反应时间短和避免使用有机溶剂等特点,符合环境友好型有机合成方法要求。

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中文摘要

英文摘要

第一章 文献综述

1.1 引言

1.2 微波促进的有机反应

1.2.1成环反应

1.2.2开环反应

1.2.3化学选择性合成

1.2.4烷基化反应

1.2.5氧化还原反应

1.2.6缩合反应

参考文献

第二章 微波促进下2-巯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成及其甲基化

2.1 2-巯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类化合物的合成

2.1.1 引言

2.1.2 实验部分

2.1.3 结果与讨论

2.2 微波辐射合成化合物 2-甲硫基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮和 3-甲基-2-甲硫基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮

2.2.1 引言

2.2.2 实验部分

2.2.3结果与讨论

2.3 小结

参考文献

第三章 微波促进下5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮类化合物的合成

3.1 引言

3.2 实验部分

3.2.1 试剂与仪器

3.2.2 实验原理

3.2.3 实验步骤

3.2.3 微波促进下2-苯基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮，螺[环烷基-1,2’-(1’H)-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶]-4(3H)-酮类化合物的合成

3.3 结果与讨论

3.4 小结

参考文献

第四章 微波促进无溶剂条件下4-氨基/羟基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的合成

4.1 微波促进无溶剂下 2-苄基-4-氨基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的合成

4.1.1 引言

4.1.2 实验部分

4.1.3 结果与讨论

4.2 微波促进无溶剂下 2-苯基-4-羟基-5,7-二芳基吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的合成

4.2.1 引言

4.2.2 实验部分

4.2.3 结果与讨论

4.3 小结

参考文献

硕士期间发表的论文

致谢