CuSO4·5H2O/NaAsc或CuTC催化氨水/酰胺/芳香伯胺与卤苯的C-N偶联反应研究

摘要

芳胺类化合物代表了一类重要的有机中间体,在药物、生物和材料等分子的合成中有着重要的作用。很多年以来,该类化合物的合成主要依赖于传统的Ullmann-Goldberg合成法和硝化还原法等。而C-N交叉偶联反应又是有机化学中一个重要的内容,其在化工和医药中都有着广泛的应用。寻找简捷高效的方法进行C-N偶联从而合成芳胺类化合物越来越受到化学家们的关注。
　　本论文综述了铜催化C-N偶联合成芳胺类化合物的研究新进展,探索了三种制取芳胺类化合物的新方法。主要研究内容和结果如下:
　　1.用CuSO4·5H2O和一个廉价,无毒的NaAsc组成的均相催化体系有效的催化芳香卤化物和氨水发生氨基化反应,合成了一系列芳香伯胺。从而实现了将廉价易得的无机含氮原料氨水有效的转化为重要的有机中间体芳香伯胺。
　　2.用CuSO4·5H2O/NaAsc组成的均相催化体系有效的催化酰胺与碘苯发生N-芳基化反应,制备了一系列传统方法难以合成的仲酰胺(例如N-苯基丙烯酰胺)。从而提供了一个有效的,绿色的合成仲酰胺的方法。此外,我们也探索用CuTC催化N-芳基化活性较低的仲酰胺合成了一些叔酰胺。
　　3.用CuTC催化伯酰胺、芳香伯胺和安替比林与碘苯发生C-N偶联反应,合成了一系列 N-芳基化产物。此反应无需添加任何配体,使体系变得简单,易操作,而且产率得到明显改善。同时考察了物料比,反应时间,催化剂及其用量等多种因素对反应的影响。
　　以上目标产物的结构经元素分析、1H NMR、13C NMR和HRMS检测得到确认。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

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1铜催化C-N键交叉偶联反应研究进展

1.1引言

1.2铜催化Ullmann偶联反应的发展历史

1.3铜催化C-N偶联反应的研究进展

1.3.1脂肪族胺类与卤代芳烃的C-N偶联反应

1.3.2芳香族胺类与卤代芳烃的C-N偶联反应

1.3.3氨水与卤代芳烃的C-N偶联反应

1.3.4酰胺与卤代芳烃的C-N偶联反应

1.3.5含氮杂环化合物与卤代芳烃的C-N偶联反应

1.4本论文选题依据、意义

2 CuSO4·5H2O/NaAsc 催化卤苯与氨水合成芳香伯胺的反应研究

2.1引言

2.2结果与讨论

2.2.1反应条件探索

2.2.2反应机理

2.2.3实验小结

2.3实验部分

2.3.1仪器与试剂

2.3.2典型实验

3 CuSO4·5H2O/NaAsc 催化酰胺与碘苯的 N-芳基化反应研究

3.1引言

3.2结果与讨论

3.2.1反应条件探索

3.2.2反应机理

3.2.3实验小结

3.3实验部分

3.3.1仪器与试剂

3.3.2典型实验

4无配体CuTC催化酰胺和芳香伯胺与碘苯的N-芳基化反应研究

4.1引言

4.2结果与讨论

4.2.1反应条件探索

4.2.2实验机理

4.2.3实验小结

4.3实验部分

4.3.1仪器与试剂

4.3.2典型实验

参考文献

附图（部分）

硕士期间发表的论文

致谢