手性硫脲催化下2,2,2-三氟甲基苯乙酮的不对称Henry反应研究

摘要

三氟甲基取代的化合物特别是手性三氟甲基化合物被广泛应用于医药、农药以及材料科学中。近年来，人们探索了多种构筑三氟甲基立体中心的方法。其中，利用三氟甲基砌块进行的不对称三氟甲基化反应尤为引人注目。同时，手性硫脲作为一种高效的有机小分子催化剂被广泛研究。因此，本文重点探索了简易双官能团硫脲催化下2,2,2-三氟甲基苯乙酮与硝基甲烷的不对称Henry反应。其次，对Cu(II)催化下8-氨基喹啉酰胺类化合物与溴代二氟乙酸乙酯的二氟烷基化反应进行了探索。
　　本研究分为三个部分：第一章：基于三氟甲基合成砌块的不对称三氟甲基化反应研究。从两个方面入手对基于三氟甲基合成砌块的不对称三氟甲基化反应进行了简单综述。一方面阐述了有机金属催化的不对称三氟甲基化反应。涵盖的金属催化剂主要有：Ti、Ni、Zn、Cu、Ag、Zr、Rh、Pd、La等；另一方面论述了有机小分子催化的不对称三氟甲基化反应。主要包括手性脯氨酸、手性二胺类、手性硫脲、金鸡纳碱以及手性磷酸催化的不对称三氟甲基化反应。第二章：手性硫脲催化下以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为三氟甲基合成砌块进行的不对称Henry反应。采用简易双官能团硫脲作为有机小分子催化剂，探索了2,2,2-三氟甲基苯乙酮的不对称Henry反应，以较好的收率和对映选择性成功地构筑了含三氟甲基的立体中心，目标产物ee值最高达84％。第三章：Cu(II)催化下8-氨基喹啉酰胺类化合物与溴代二氟乙酸乙酯的二氟烷基化反应。在廉价的CuCl2催化下，探索了8-氨基喹啉酰胺类化合物与溴代二氟乙酸乙酯的二氟烷基化反应。该部分工作经过初步优化，使目标产物收率达到40%。遗憾的是，本实验在探索过程中，其他课题组报道了相似工作。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

第一章：基于三氟甲基合成砌块的不对称三氟甲基化反应研究

1.1 引言

1.2 基于三氟甲基砌块的不对称三氟甲基化反应的分类

1.3 结论

参考文献

第二章：手性硫脲催化下以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为三氟甲基合成砌块进行的不对称Henry反应

2.1 引言

2.2 实验结果与讨论

2.3 结论

2.4 实验部分

2.5 化合物的光谱数据

参考文献

第三章 Cu(II)催化下8-氨基喹啉酰胺类化合物与溴代二氟乙酸乙酯的二氟烷基化反应

3.1 引言

3.2 铜促进的二氟烷基化反应研究进展

3.3 结论

3.4 实验结果与讨论

3.5 实验部分

3.6 化合物的光谱数据

参考文献

部分化合物的谱图

硕士期间发表的论文

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