基于萘二酚的双Salamo型金属配合物合成、结构、荧光及催化活性研究

摘要

设计并合成了一种新的四肟配体(H4L)，并进行了核磁共振氢谱等表征，最终确定合成的化合物即为我们的目标产物。我们将得到的目标产物与不同的过渡金属盐和碱土金属盐(Co(OAc)2·4H2O; Zn(OAc)2·2H2O; Ba(OAc)2; Sr(OAc)2; Ca(OAc)2)反应，进而获得了Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)两个系列6种配合物:[Co3(L)(OAc)2(CH3CH2OH)(H2O)](1)，[Co2Ba(L)(OAc)2](2),[Co2Ca(L)(OAc)2]·CHCl3(3),[Zn2Ca(L)(OAc)2]·CHCl3(4),[Zn2Sr(L)(OAc)2](5)，[Zn2Ba(L)(OAc)2](6)，并分别对它们做了X-射线单晶衍射等表征，最终确定了配合物的结构。
　　对Co(Ⅱ)系列配合物，研究了其儿茶酚酶活性。实验结果表明，在乙腈溶液中，配合物1，2和3分别表现出良好的儿茶酚酶氧化活性。利用紫外可见光谱可以观察到在催化反应中，儿茶酚（3，5-DTBCH2）被催化氧化为相应的醌（3，5-DTBQ），从而确定了配合物在催化反应中所起的重要作用。由于配合物1的反应规律符合酶动力学方程，即米氏方程，故我们对配合物1的催化反应的动力学进行了进一步的研究，然后利用双倒数法作图，拟合出了催化反应各个参数之间的关系，最终计算出配合物1的催化常数。
　　配合物1:化学组成为C40H45Co3N4O16，Mr=1014.60，属于单斜晶系，空间群为P21/n，a=11.1657(8)(A),b=13.5989(9)(A), c=28.9628(17)(A),α=90.00°,β=96.758(7)°,γ=90.00°,Z=4, V=4367.2(5)(A)3, R1=0.0553, wR2=0.1192;
　　配合物2:化学组成为C38H38BaCo2N4O14，Mr=1029.92，属于三斜晶系，空间群为P-1, a=12.6248(5)(A),b=13.3958(6)(A),c=15.2840(6)(A),α=110.4800(10)°,β=101.1890(10)°,γ=99.6460(10)°, Z=2, V=2296.13(17)(A)3, R1=0.0306, wR2=0.0751;
　　配合物3:化学组成为C39H39CaCl3Co2N4O14，Mr=1052.05，属于三斜晶系，空间群为P-1, a=12.5212(8)(A), b=13.1612(10)(A), c=13.3725(8)(A),α=82.562(2)°,β=80.553(2)°,γ=86.513(2)°,Z=2,V=2153.8(3)(A)3, R1=0.0530, wR2=0.1438;
　　配合物4:化学组成为C39H39CaCl3N4O14Zn2，Mr=1064.94，属于三斜晶系，空间群为P-1, a=12.4374(17)(A),b=12.9596(18)(A),c=13.3757(19)(A),α=84.531(12)°,β=80.178(12)°,γ=86.928(11)°, Z=2,V=2113.1(5)(A)3, R1=0.0617, wR2=0.1279;
　　配合物5:化学组成为C38H38N4O14SrZn2，Mr=993.11，属于三斜晶系，空间群为P-1，a=12.5470(19)(A),b=13.3336(19)(A),c=15.453(2)(A),α=111.202(5)°,β=101.075(5)°,γ=100.367(5)°, Z=2,V=2275.7(6)(A)3,R1=0.0644, wR2=0.1073;
　　配合物6:化学组成为C38H38BaN4O14Zn2, Mr=1042.81，属于三斜晶系，空间群为P-1, a=12.6093(11)(A), b=13.4496(12)(A), c=15.4036(14)(A),α=111.422(8)°,β=100.715(7)°,γ=99.989(7)°, Z=2, V=2304.7(4)(A)3, R1=0.0774, wR2=0.1638。

目录

声明

摘要

引言

1．1 Salen型及Salamo型配体简介

1．2 Salamo型金属配合物的国内外研究动态

1．3 儿茶酚酶活性

1．3．2 儿茶酚简介

1．4 论文的研究目的与意义

1．5 创新点

1．6 论文的研究内容和方法

1．6．1 试剂与药品

1．6．2 研究内容

1．6．3 研究方法

2 配体H4L的合成与表征

2．1 实验部分

2．1．3 5-乙氧基-2-胺氧氮次甲基酚的合成

2．1．4 配体H4L的合成

2．2 结果与讨论

2．2．2 核磁氢谱

2．2．3 红外光谱分析

2．2．4 紫外光谱分析

2．2．5 荧光光谱分析

2．3 小结

3 钴(Ⅱ)系列同核及异核配合物的合成、表征、光谱性质及与儿茶酚酶活性研究

3．1 实验部分

3．2．1 元素分析

3．2．2 红外光谱分析

3．2．3 荧光光谱分析

3．2．4 紫外滴定光谱分析

3．2．5 晶体结构分析

3．2．6 X-射线粉末衍射(PXRD)分析

3．2．7 儿茶酚酶活性研究

3．3 小结

4 锌(Ⅱ)系列异核配合物的合成、表征及光谱性质研究

4．1 实验部分

4．1．1 异核配合物([Zn2Ca(L)(OAc)2]·CHCl3(4))的合成及晶体制备

4．2．1 元素分析

4．2．2 红外光谱分析

4．2．3 紫外滴定光谱分析

4．2．4 荧光光谱分析

4．2．5 晶体结构分析

4．3 小结

结论

致谢

参考文献

攻读学位期间的研究成果