有机锌试剂对醛和酮的催化不对称加成反应研究

摘要

这篇论文主要论述了在新的手性配体或催化剂催化下有机锌对醛和酮的不对称加成反应的研究。　　以天然氨基酸为起始原料，经过简单的三步反应合成了噁唑烷配体2a-2d。在催化苯炔对苯甲醛的不对称加成反应时，噁唑烷配体2a-2d中，手性碳原子上的取代基为苄基时，比异丙基或异丁基表现出优越的对映选择性。　　以同样的方法合成了噁唑烷配体2a-2d。在噁唑烷配体2a-2d催化的苯炔对苯乙酮的不对称加成反应中，手性碳原子上的取代基为苄基时，比异丙基或异丁基表现出更好的对映选择性，而在噁唑烷环的5,5-C上的取代基为苯基时，比乙基表现出更好的对映选择性。　　以同样的方法合成了噁唑烷配体2c。在噁唑烷配体2c催化的二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中，与同类配体相比，二乙基锌与配体在常温下就可配位，而且不需要加热。　　以天然氨基酸为起始原料，经过简单的四步反应合成了非对称的双功能团配体3a-3c和氨基醇配体3d。在这些配体催化下的苯炔对苯甲醛的不对称加成反应中，双功能团配体比氨基醇配体表现出更好的催化活性。在双功能团配体3a-3c中，配体3a表现出优越的对映选择性，在苯炔对芳香醛、脂肪醛和α、β-不饱和醛的不对称加成反应中，产物的ee值达到了81﹪-98﹪。不对称加成反应条件简单，易于控制。

目录

摘要

第一章有机锌试剂对醛和酮的不对称加成反应研究进展

1.1前言

1.2二乙基锌对醛的不对称加成反应

1.2.1氨基醇配体

1.2.2手性二醇配体

1.2.3噁唑啉和噁唑烷配体

1.2.4高分子手性催化剂

1.2.5其它手性催化剂

1.3炔基锌对醛的不对称加成反应

1.3.1氨基醇和胺类配体

1.3.2吡啶类配体

1.3.3生物碱类配体

1.3.4 BINOL及其衍生物配体

1.3.5氨基酸类配体

1.3.6磺酰胺基醇类配体

1.3.7高分子手性催化剂

1.4炔基锌对酮的不对称加成反应

1.5总结与选题

第二章新手性噁唑烷配体催化的苯炔对醛的不对称加成反应

2.1前言

2.2结果与讨论

2.3结论

2.4实验过程

第三章新手性噁唑烷配体催化的苯炔对酮的不对称加成反应

3.1前言

3.2结果与讨论

3.3结论

3.4实验过程

第四章新手性噁唑烷配体催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应

4.1前言

4.2结果与讨论

4.3结论

4.4实验过程

第五章双功能团催化剂催化的苯炔对醛的不对称加成反应

5.1前言

5.2结果与讨论

5.3结论

5.4实验过程

参考文献

附录一：化合物谱图1

附录一：化合物谱图2

附录一：化合物谱图3

附录二：博士在读期间发表的论文

附录三：博士在读期间所获奖励

致谢

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