链状L-氨基酸的N-手性季铵盐研究

摘要

本论文主要对链状L-氨基酸的N-手性季铵盐进行了研究，包括N-手性季铵盐的合成、分离、N-手性绝对构型的确定，并对它们的稳定性等进行了考察。本论文包括三部分： ◆N-手性季铵盐的合成及其在有机合成中的应用(综述) 本文对N-手性的发现、N-手性季铵盐的合成、分离、绝对构型确定及其在有机合成中应用进行了简要综述。 ◆链状L-氨基酸的N-手性季铵盐的合成、分离、及绝对构型确定对合成叔胺的“一锅法”进行了改进，并成功合成了12对新的链状和环状N-手性季铵盐。 采用手性联萘酚包结拆分法、重结晶法、沉淀法等成功地对其中9对N-手性季铵盐的非对映异构体混合物进行了分离，通过X-单晶衍射确定了其中16个N-手性季铵盐中N的绝对构型。 ◆N-手性季铵盐的取代反应、不对称催化及稳定性研究 链状L-氨基酸合成N-手性季铵盐过程中发现的N上基团被烯丙基取代现象为首次发现。对反应进行了初步考察，其过程是先生成了预期的季铵盐，随后这个季铵盐中的基团又被烯丙基溴取代。 初步实验表明，底物中带有甲氧羰基及卤代烃为烯丙基溴对于此取代现象是必要的。 初步实验表明，我们所合成的N-手性季铵盐显示出一定程度不对称催化作用，但是选择性不高；所合成的N-手性季铵盐对光、热及酸碱稳定，未发现消旋化。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：缩略语简表

声明

第一章N-手性季铵盐的合成及其在有机合成中的应用(综述)

前言

一.手性季铵盐类相转移催化剂的类型

1.N-手性及其发现

2.N-手性季铵盐

3.非N-手性季铵盐

二.手性季铵盐相转移催化的反应机理

三.N-手性季铵盐的合成、分离及绝对构型确定

1.季铵盐的合成

2.N-手性季铵盐的合成、分离及绝对构型确定

3.基于其它生物碱的N-手性季铵盐

四.N-手性季铵盐在有机合成中的应用

1.Stevens重排

2.烷基化反应

3.迈克尔加成反应

4.酮的还原

5.去甲基化反应

小结

参考文献

第二章链状L-氨基酸的N-手性季铵盐的合成、分离及构型确定

前言

一.L-丙氨酸及其它链状氨基酸的N-手性季铵盐的合成

1.叔胺的合成

2.N-手性季铵盐的合成

3.C-手性对N-手性的诱导

二.N-手性季铵盐非对映异构体的分离及绝对构型确定

1.N-手性季铵盐21，37和38的分离及绝对构型确定

2.N-手性季铵盐30，32和33的分离及绝对构型确定

3.N-手性季铵盐34和39的分离及绝对构型确定

4.N-手性季铵盐31的分离及绝对构型确定

三.结果与讨论

本章小结

四.实验部分

参考文献

第三章N-手性季铵盐的取代反应、不对称催化及稳定性研究

前言

一.季铵盐的常见反应

二.N-手性季铵盐的取代反应研究

三.N-手性季铵盐的不对称相转移催化反应研究

1.不对称烷基化

2.Aldol反应

3.Michael加成反应

四.N-手性季铵盐的稳定性初步试验

本章小结

五.实验部分

参考文献

总结

博士期间发表的论文

致 谢