含有γ-内酯骨架天然产物的不对称合成研究

摘要

含手性γ-内酯骨架的天然产物是一类重要的天然产物,它们不但包括了一系列具有生理活性的化合物,诸如生物碱、大环抗生素、木分酚素内酯、信息素、抗白血病药、抗真菌药和具有芳香味道的化合物,而且还可用来进一步合成其它重要的天然产物和药物,这些化合物有着生理、药理、生化和临床上的应用意义和潜在的应用价值.此外,由于γ-内酯骨架可产生多个手性中心,所以对于它们的合成研究也侧重于不对称合成,近年来已引起人们的广泛兴趣.该论文的研究目的在于:继续我们实验室以前的工作,发展一种方便、灵活的多取代γ-内酯不对称合成方法,完成一些具有γ-内酯骨架重要化合物的不对称合成.此外,该论文也对苹果酰亚胺I和格氏试剂加成反应的区域选择性成因作一些理论研究.

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

第二章 文献回顾：取代g-内酯的不对称合成方法

第一节在底物中引入潜在的γ-烷基，成环同时确立γ-烷基

第二节通过辅助试剂的不对称诱导来构筑r-内酯环上取代基的立体化学构型

第三节从酰亚胺合成γ-内酯的方法

第三章 研究计划

第四章 结果与讨论

第一节苹果酰亚胺的制备及与格氏试剂区域选择性的加成

第二节氮杂半缩醛的还原

第三节γ-羟基酰胺的环化

第四节(3S,4S/R)-3-羟基-4-烷基-γ-内酯的制备

第五节(3S,4S/R)-3-羟基-4-烷基-γ-内酯相对立体化学构型的判断

第六节天然产物trans-whiskylactone形式上的全合成

第七节(+)-Blastmycinolactol(2)和(+)-NFX-2(5)的合成

第八节(-)-Blastmycinone(1)的合成

本章小结

第五章 格氏试剂与苹果酰亚胺加成区域选择性成因初探

第一节格氏试剂与不同保护基的苹果酰亚胺加成的区域选择性

第二节格氏试剂加成反应中羰基的活化

第三节格氏试剂与不同保护基的苹果酰亚胺加成历程的理论研究

第六章结论

第七章 实验部分

参考文献

跋