蔬菜水果中有机磷农药残留的GC-NCI-MS分析方法的研究与应用

摘要

社会的进步使得人们越来越多地关注自身健康，科学技术的发展也使得人们对食品安全性问题有了更多的了解。食品安全不仅影响消费者的健康，而且影响国际食品贸易的发展，甚至影响社会的稳定，因此食品安全问题已成为全世界普遍关心的热点问题。本学位论文致力于食品中有机磷农药(organophosphoruspesticides，OPs)残留的分析方法研究与应用，全部内容分为三章。 第一章简单介绍了OPs的发展简史及其毒理学原理。综述了食品中OPs残留分析研究进展，重点阐述了波谱分析检测技术、色谱分析检测技术、酶抑制分析检测技术和免疫分析检测技术在食品中OPs残留检测中的应用。最后，阐述了本学位论文的选题设想和研究工作的目的与内容，提出了负化学离子化质谱技术(NCI-MS)应用于食品农药残留分析的必要性与可能性。 第二章简述了质谱谱图解析基本原理。对甲拌磷、乐果、二嗪农、甲基对硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、稻丰散、乙硫磷和三硫磷共十种OPs的NCI-MS和EI-MS的特征离子的断裂机理和结构进行初步解析，为OPs残留分析和检测提供结构信息。 第三章开展了GC-NCI-MS应用于蔬菜水果中甲拌磷、乐果、二嗪农、甲基对硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、稻丰散、和三硫磷九种OPs残留同时分析的方法研究。首先，对气相色谱－质谱联用仪的运行条件进行调试，优化了气相色谱-负化学离子化-质谱法(GC-NCI-MS)法的进样口温度、色谱柱程序升温和反应气压力等参数，使仪器的灵敏度和稳定性处于最佳状态。以乙硫磷为内标，用纯溶剂校准曲线法(SC法)定量，对九种OPs混合标准溶液(50ng·mL-1～1000ng·mL-1)进行线性回归和二项式回归，结果表明，对于九种OPs，大部分呈现二项式回归分析结果比一元线性回归分析结果更符合实验数据的分布，而产生这种现象的主要原因为基体效应影响。从而初步探讨了农药残留分析中的基体效应问题及其改进措施。接下来，以西红柿、黄瓜、茄子、苹果和桔子试样为对象，采用基体匹配校准曲线法(MC法)进行OPs残留量定量分析，进行了方法加标回收率实验，结果表明在测定蔬菜水果中OPs残留量时，MC方法能够有效降低其基体效应影响。

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

1.1有机磷农药(Organophosphorus Pesticides,OPs)的研究与应用进展

1.1.1国外OPs的研究与应用简况

1.1.2国内OPs的研究与应用简况

1.1.3近年来OPs的研究与应用进展

1.2OPs的毒性及其酶促化学反应

1.2.1农药的毒性

1.2.2OPs中毒症状与急救措施

1.2.3OPs与AChE的反应

1.3食品中的农药残留

1.3.1农药残留

1.3.2多种农药增毒作用

1.4OPs残留分析研究进展

1.4.1光谱分析法

1.4.2色谱分析法

1.4.3酶抑制分析法

1.4.4免疫分析法

1.4.5其他分析方法

1.5论文展望

参考文献1

第二章OPs的NCI-MS和EI-MS谱图初步解析

2.1谱图解析概述

2.1.1EI-MS中的各种离子

2.1.2化学电离源质谱

2.2甲拌磷谱图初步解析

2.2.1基本性质

2.2.2NCI-MS谱图初步解析

2.2.3EI-MS谱图初步解析

2.3乐果谱图初步解析

2.3.1基本性质

2.3.2NCI-MS谱图初步解析

2.3.3EI-MS谱图初步解析

2.4二嗪农谱图初步解析

2.4.1基本性质

2.4.2NCI-MS谱图初步解析

2.4.3EI-MS谱图初步解析

2.5甲基对硫磷谱图初步解析

2.5.1基本性质

2.5.2NCI-MS谱图初步解析

2.5.3EI-MS谱图初步解析

2.6杀螟硫磷谱图初步解析

2.6.1基本性质

2.6.2NCI-MS谱图初步解析

2.6.3EI-MS谱图初步解析

2.7马拉硫磷谱图初步解析

2.7.1基本性质

2.7.2NCI-MS谱图初步解析

2.7.3EI-MS谱图初步解析

2.8毒死蜱谱图初步解析

2.8.1基本性质

2.8.2NCI-MS谱图初步解析

2.8.3 EI-MS谱图初步解析

2.9稻丰散谱图初步解析

2.9.1基本性质

2.9.2NCI-MS谱图初步解析

2.9.3 EI-MS谱图初步解析

2.10乙硫磷谱图初步解析

2.10.1基本性质

2.10.2NCL-MS谱图初步解析

2.10.3EI-MS谱图初步解析

2.11三硫磷谱图初步解析

2.11.1基本性质

2.11.2NCI-MS谱图初步解析

2.11.3 EI-MS谱图初步解析

参考文献2

第三章蔬菜水果中OPs残留量的GC-NCI-MS分析

3.1引言

3.2实验内容

3.2.1试剂与药品

3.2.2仪器与设备

3.2.3分析试样的制备

3.2.4GC-MS分析条件

3.3结果与讨论

3.3.1试样前处理条件的选择

3.3.2仪器条件的选择

3.3.3OPs残留的GC-NCI-MS分析

3.3.4SC法线性回归方程和相关系数

3.3.5OPs的基体效应影响及其改进措施

3.3.6GC-NCI-MS MC法分析西红柿中OPs

3.3.7GC-NCI-MS MC法分析黄瓜中的OPs

3.3.8GC-NCI-MS MC法分析茄子中的OPs

3.3.9GC-NCI-MS MC法分析苹果中的OPs

3.3.10GC-NCI-MS MC法分析桔子中的OPs

3.3.11蔬菜水果试样MC法分析结果

3.4小结

参考文献3

附录1.英文简称、全称和中文注释对照

附录2.就读研究生期间发表与已经收稿的论文

致谢