银(I)与喹喔啉和氨基-1,3,5-三嗪的配位聚合物的合成、结构、荧光以及热稳定性研究

摘要

过渡金属配合物由于其丰富的光物理和光化学性能及在离子交换、气体储存、光学、电子学、磁性材料、传感器和生物领域的巨大应用潜力，逐渐成为科研工作者关注的热点。本文通过选用几种含氮杂环类配体，合成一系列Ag(l)配位聚合物，并深入探讨了配合物结构、荧光性质之间的关系，通过对配合物结构与性质的研究，为功能配合物的设计合成提供了一些新的方法和思路。
　　 （一）三组配位聚合物的溶剂调控：采用不同的溶剂，在其它条件都相同的情况下，合成了三组共六个配位聚合物，它们分别是：化合物1-2（配体：2，4-二氨基-6-甲基-1．3，5-三嗪和萘1，4-二甲酸；1的溶剂：MeOH-EtOH;2的溶剂：MeOH-DMF），化合物3-4(配体：2，4-二氨基-6-甲基-l，3，5-三嗪和丁二酸；3的溶剂：MeOH-MeCN;4的溶剂：MeOH-EtOH)，化合物5-6（配体：喹喔啉和萘-1，5-二磺酸·四水；5的溶剂：MeOH-H2O;6的溶剂：MeCN-H2O）。由于溶剂不同，导致化合物l为二维，化合物2为一维；化合物3为二维，化合物4为零维：化合物5为二维，化合物6为一维。
　　 （二）Ag(I)与喹喔啉配位聚合物的合成与性质：在这一部分采用喹喔啉和羧酸的混合配体合成了化合物7-10。当采用2，3-吡嗪二甲酸混配时得到一个63-hcb拓扑结构的二维层状化合物7；当我们换成邻苯二甲酸时得到一个44-sql拓扑结构的二维化合物，值得注意的是，这个化合物中存在一条由两颗水分子组成的一维水链；当采用2，6．吡啶二甲酸时，我们得到的化合物9是一个一维的化合物；采用四氯邻苯二甲酸后，得到一个二维的层状结构的化合物10。最后论文中还讨论了这四个化合物的热稳定性。
　　 （三）Ag(I)与氨基-1，3，5．三嗪配位聚合物的合成与性质：我们采用氨基-1，3，5．三嗪的衍生物和羧酸作为混合配体，合成了16个新颖的配位聚合物（化合物11-26）并研究了它们的常温荧光发射行为和热稳定性。化合物11为笼状，具有少见的(4，24)-连接的具有twf拓扑结构；化合物12则具有在配位聚合物中少有的Kagome拓扑结构；在化合物25和26中则出现了比较少见的烯烃和Ag的配位模式。通过研究，我们发现羧酸的配位模式，几何构型对产物的结构有着重大影响；同时含氮配体的大小对于最终产物的几何构型也有重要影响，配位聚合物的最终结构是二者共同作用的结果。
　　 另外，在各种弱作用力中，氢键作用由于其高度的取向性和丰富的形式，在共晶化学中起着重要的作用，而且对于生命活动也具有重要意义。我们采用2．氨基-6-甲氧基苯并噻唑与戊二酸和癸二酸合成三个共晶化合物。化合物27和28均中都出现了非常相似的一维水链。化合物28还具有新颖的基于氢键的三重螺旋链。改变化合物28的溶剂体系，我们获得了具有一维“Z”字型氢键链的化合物29。最后还讨论了这三个化合物的荧光光谱。