手性咪唑并[1,5-a]吡啶氮杂环卡宾前体的合成及其应用以及无机碱催化的Staudinger环加成反应的研究

摘要

通过不对称催化合成，人们以少量的手性催化剂将前手性底物转化为具有特定构型的光学活性产物。这一过程不仅实现了手性增殖，又符合“绿色化学”的宗旨，因此不对称催化得到了化学家的青睐。近年来，手性的氮杂环卡宾作为一类新型配体和有机小分子催化剂在不对称催化中表现出优异的催化活性和立体选择性。我们设计合成了一类新型的手性咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾，并把它们应用到α,β-不饱和化合物的β-硼化反应中。在研究这类氮杂环卡宾作小分子催化剂的过程中，我们发现简单无机碱可以催化Staudinger环加成反应合成β-内酰胺，围绕绿色化学的主题，我们也对此做了较为详细的研究。
　　 本论文的研究工作包括以下四个方面的内容
　　 一、由(+)-樟脑出发，经由吡啶酮中间体，合成了5种不同的位阻特征和电子效应的樟脑型咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾盐酸盐NHC·HCl(Ⅱ)。
　　 二、利用现场生成卡宾铜配合物的方法，将已经得到的手性氮杂环卡宾前体用于铜(Ⅰ)催化的肉桂酸乙酯的β-硼化反应中，检验樟脑型咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾的催化活性和立体选择性。
　　 三、由（-）-β-蒎烯出发合成了蒎烯型咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾盐酸盐NHC·HCl(Ⅲ)。并且利用金属交换法制备得到其与CuCl的配合物(Ⅳ)，最后我们将配合物(Ⅳ)应用于α,β-不饱和化合物的β-硼化反应中，研究其催化活性和对映选择性。
　　 四、发展了一种简单的无机碱催化芳香烯酮与芳香亚胺环加成反应得到β-内酰胺的方法。详细研究了无机碱催化各种不同底物的Staudinger环加成反应，均以较高的产率得到相应β-内酰胺。

目录

声明

摘要

缩略语筒表

第一章 前言

参考文献

第二章 樟脑型咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾前体的合成

第一节 研究背景

第二节 文献综述

第三节 研究计划

第四节 结果讨论

第五节 本章小结

第六节 实验部分

参考文献

第三章 樟脑型咪唑并[1，5-a]吡啶氮杂环卡宾在肉桂酸乙酯β-硼化反应中的应用

第一节 研究背景

第二节 文献回顾

第三节 研究计划

第四节 结果讨论

第五节 本章小结

第六节 实验部分

参考文献

第四章 蒎烯型咪唑并[1，5a]吡啶氮杂环卡宾在α，β-不饱和化合物β-硼化反应中的应用

第一节 引言

第二节 研究计划

第三节 结果讨论

第四节 本章小结

第五节 实验部分

参考文献

第五章 无机碱催化的芳香烯酮与芳香亚胺的[2+2]环加成反应

第一节 研究背景

第二节 文献综述

第三节 研究计划

第四节 结果讨论

第五节 本章小结

第六节 实验部分

参考文献

致谢