酚及其盐催化的Aldol反应研究及手性催化剂的设计与合成

摘要

在双功能催化的Aldol反应中，要获得高的反应活性和好的收率，催化剂的酸性基团和碱性基团的酸碱强弱匹配非常重要。通过实验，我们发现并筛选出了一组活性较高的β-萘酚和其钠盐双功能催化剂，该方法不需要预先活化Aldol反应的底物就能直接反应，且反应可在室温进行，条件温和，速度快，收率高达98％。在此基础上，在催化剂量的联二萘酚双锂盐(5 m01％)存在下，对醛和酮的Aldol反应进行了深入研究，发现也具有很好的催化效果。于是将范围扩展到Henry反应，仔细研究了联二萘酚单钠盐、双钠盐、联二萘酚单锂盐、双锂盐在相同条件下对Henry反应的效果，发现和Aldol反应不同，联二萘酚双钠盐对此反应有较好的催化效果。在模板性的对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol反应、与硝基甲烷的Henry反应中，筛选了不同催化剂、溶剂、温度、时间、催化剂量、催化剂配比等条件对反应的影响，找出了最佳的反应条件，并将此反应条件用于不同的底物，均获得了比较高的收率。在发现酚及其盐较好的催化效果以后，将其与脯氨醇为代表的有机小分子进行组合，设计并合成了一系列脯氨醇衍生物。通过本文的研究为催化不对称AIdol反应提供了新的思路，用弱酸弱碱催化剂代替传统的强酸强碱，发展出一系列环境友好，活性较高的有机小分子催化剂。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章综述——有机小分子催化的Aldol反应研究

1.1 Aldol反应的研究现状

1.1.1不对称诱导的Aldol反应

1.1.2 Mukaiyama Aldol反应

1.1.3酶催化的Aldol反应

1.1.4路易斯酸/布朗斯特碱催化的不对称直接Aldol反应

1.1.5有机小分子催化的Aldol反应

1.1.6脯氨酸及其衍生物催化的Aldol反应

1.2 Aldol反应在全合成中的应用

1.3本文选题

第二章酚及其盐催化的Aldol反应研究

2.1 β-萘酚及其盐催化的Aldol反应研究

2.2联二萘酚双锂盐催化的Aldol反应研究

2.3联二萘酚双钠盐催化的Henry反应研究

第三章手性催化剂的设计与合成

3.1催化剂73的设计合成

3.2催化剂77的设计合成

3.3催化剂79的设计合成

第四章实验部分

4.1 Aldol反应的实验步骤

4.2 Henry反应的实验步骤

4.3合成催化剂73的主要实验步骤

4.4合成催化剂79的主要实验步骤

4.5部分化合物的表征

参考文献

附录：部分化合物的核磁图谱

作者部分相关论文题录

致谢