碘促进的异腈合成与2-环己烯酮的胺化-芳构化反应

摘要

本论文包含两个部分，第一部分是碘促进的异腈合成方法探究。很多海洋天然产物结构中含有异腈基。异腈化合物能够参与很多重要的反应，如多组分反应、金属催化异腈插入、聚合反应等等。制备异腈的方法很多，使用最普遍的是对甲酰胺进行脱水。然而传统的一些脱水剂存在着某些不足:光气，价格高昂并且有毒;磺酰氯，虽然低毒，但是多用于对N-烷基甲酰胺的脱水;使用最多的三氯氧磷，在日本和中国购买是受到管制的。因此，探索用易得原料，温和、低毒制备异腈的方法仍具有重要意义。
　　我们选用三苯基膦和碘作脱水剂，原料易得，条件温和，底物适应性较好，包括含有对酸或对碱敏感官能团的底物，产率较高。
　　第二部分是碘促进下环己烯酮的胺化/芳构化反应。芳胺类化合物在有机合成中是很重要的目标分子，广泛存在于许多领域，如医药、农药、摄影、农业化学制剂、颜料、电子材料和天然产品。芳胺的合成方法很多，如:硝基的还原，过渡金属催化的C-N偶联，Michael-addition反应等。但是这些方法都或多或少存在不足:如环境污染问题，产生大量的金属废物或有害气体;绿色合成方法一般需要价格昂贵的金属催化剂或苛刻的反应条件，成本较高;底物的局限性，有的需要带有吸电子基团，有的需要好的离去基团。因此，发展新的无过渡金属参与的，原料易得，易于操作的芳香制备方法是有一定意义的。
　　本文我们采用易于制备的环己烯酮，在碘的作用下经过胺化-芳构化得到芳香胺。用3，5-二取代的环己烯酮在碘的作用下与一系列胺进行芳构化胺化反应。得到一种较温和的无过渡金属参与的制备芳胺的方法。

目录

声明

缩写词(Abbreviations)

摘要

第一部分 碘促进的异腈合成方法探究

第一章 前言

1．1 引言

1．2 异腈合成方法概述

1．4 异腈的应用

1．5 课题的提出与设计

第二章 碘促进的异腈合成方法探究

2．1 反应条件的筛选

2．2 不同底物的适应性研究

第三章 实验部分

3．1 化合物分析测试条件和常规试剂的制备

3．2 部分底物的合成

3．3 三苯基膦与碘作用下制备异腈类化合物反应的一般操作步骤

第四章 总结

第二部分 碘促进的环己烯酮的胺化／芳构化反应

第一章 前言

1．1 引言

1．2 羰基化合物及其衍生物合成芳胺背景介绍

1．3 课题的设计和提出

第二章 碘促进的环己烯酮的胺化／芳构化反应研究

2．1 反应条件的筛选

2．2 不同底物的可适应性研究

第三章 实验部分

3．1 部分底物的合成

3．2 碘促进下环己烯酮的胺化／芳构化反应的一般步骤

第四章 总结

参考文献

附录

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