三唑醇对映体在黄瓜植株中的残留行为及其光解研究

摘要

本文以高效液相色谱手性固定相技术为基础，对三唑醇等三唑类手性农药对映体进行了成功的拆分研究，并建立了三唑醇在黄瓜植株中(叶片、茎、果)的对映体残留检测方法，最后进行了三唑醇手性农药对映体在黄瓜植株中的立体选择性行为研究。这是关于三唑醇手性农药对映体在植物体中的选择性行为的首次报道。 1.以直链淀粉-三[(s)-a-甲基苯基氨基甲酸酯]涂敷型高效液相色谱手性固定相对3种三唑类手性农药对映体进行了系统的拆分研究，考察了流动相中醇改性剂种类和体积分数对手性拆分的影响。研究结果表明，当流动相中改性剂异丙醇和乙醇体积分数为2％时，三唑醇、戊唑醇和硅氟唑均获得最大分离度，但在相同体积分数的改性剂条件下，乙醇比异丙醇有更强的拆分能力。同时还考察了分离温度对三者手性拆分的影响，结果显示戊唑醇和硅氟唑对映体分离度随温度升高呈降低趋势，三唑醇则以25℃为临界点，温度升高或降低，分离因子和分离度均呈降低趋势。 2.基于手性农药对映体的系统拆分研究，建立了三唑醇手性农药在黄瓜植株中的残留检测方法：利用乙腈作为提取剂和淋洗剂，用Envi-carb-SPE柱进行净化，该方法在0.1mg/kg～10mg/kg添加水平的回收率范围为79.7％～90.4％，相对标准偏差均小于14.1％，对映体的最低检测浓度为0.025mg/kg，定量限为0.1mg/kg。 3.依据所建立的三唑醇手性农药残留分析方法，通过模拟实际生产田间茎叶喷雾法、田间埋盆灌根法、室内叶片浸液法及室内无菌水培养法分别研究了三唑醇对映体在黄瓜植株中的选择性降解行为。结果表明，三唑醇对映体在黄瓜体内存在明显的立体选择性行为，降解速度顺序为SS体>RR体，RS体>SR体；其在黄瓜不同组织器官中的立体选择性代谢强度也差异很大，根部和茎部的选择性代谢较缓慢，而在叶片和黄瓜果实中的选择性代谢较快，二者是三唑醇对映体选择代谢强度最大的场所。 4.以氙灯为光源，研究了三唑醇两对对映体在水体中的光化学降解情况。其四个对映体的光解遵循一级动力学方程，光化学降解速率大小为RS体>SS体>RR体>SR体。三唑醇不同对映体在水体中有很强的光解行为，且随光解时间增长，光解速率呈递增趋势；但对映体间不存在转化现象，因而进一步证实手性对映体之间转化是手性环境下的行为。

目录

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声明

第一章绪论

1.1手性农药应用现状及生物活性关系研究

1.1.1 手性农药对映体活性关系研究

1.1.2手性农药研究的意义

1.2手性农药分离分析及研究进展

1.2.1 高效液相色谱在手性分离中的应用

1.2.2手性农药对映体的拆分研究概况

1.3手性农药环境行为研究进展

1.3.1 天然水体中手性农药的选择性降解

1.3.2土壤和污水污泥中手性农药的选择性降解

1.3.3动物体内酶对手性农药的选择性降解

1.3.4手性农药的气-水交换过程行为

1.3.5植物对手性农药的选择性降解

1.4手性杀菌剂三唑醇的研究进展

1.4.1 三唑醇物化性质

1.4.2三唑醇在国内外的应用

1.4.3三唑醇的合成

1.4.4三唑醇的残留及拆分研究文献调研

1.5本论文的立题依据、目的和意义

第二章三唑醇等三唑类手性农药对映体的拆分研究

2.1材料与方法

2.1.1仪器与试剂

2.1.2色谱条件

2.2结果分析

2.2.1极性醇含量及种类对拆分的影响

2.2.2温度对拆分的影响

2.3讨论

2.4小结

第三章 三唑醇对映体残留分析方法研究

3.1试验材料与方法

3.1.1药品与试剂

3.1.2仪器

3.1.3检测方法

3.2结果与分析

3.2.1黄瓜基质中三唑醇对映体的线性相关性

3.2.2准确度、精密度和灵敏度

3.3小结

第四章三唑醇在黄瓜植株中的选择性降解行为研究

4.1试验材料与方法

4.1.1药品与试剂

4.1.2仪器

4.1.3三唑醇手性对映体的分离定性

4.1.4供试黄瓜的培养

4.1.5田间试验

4.1.6室内试验

4.1.7数据处理

4.2结果与分析

4.2.1三唑醇对映体光学性质的测定结果

4.2.2三唑醇对映体的质谱定性确认测定结果

4.2.3田间条件下三唑醇对映体立体选择性行为结果

4.2.4温室条件下三唑醇对映体立体选择性行为结果

4.3讨论

4.4小结

第五章三唑醇对映体的光解行为研究

5.1材料与方法

5.1.1仪器与试剂

5.1.2光解试验

5.1.3色谱条件

5.2结果与分析

5.2.1三唑醇手性拆分和制备

5.2.2三唑醇四种不同对映体的光解动态

5.3讨论

5.4小结

第六章结论

参考文献

致谢

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