系列钒酰腙配合物的单晶合成及生物活性研究

摘要

钒是生命体内的一种超微量金属元素，因具有与磷酸盐的化学相似性及本身的氧化还原性而与一些重要生理过程相关，其生理活性主要包括：Na<'+>，K<'+>-ATPase抑制剂、磷酰转移酶抑制剂、含钒固氮酶、钒卤过氧化物酶、拟胰岛素活性，以及与卤过氧化物酶相关的氧转移催化(硫化物的氧化)和氧化卤代反应等方面。特别是拟胰岛素活性、钒卤过氧化物酶和含钒固氮酶活性近年来引起了人们的极大关注，新颖结构含钒配合物的合成及其结构与性能的关系、生物药物活性的探讨受到了人们的广泛青睐。 (1)本课题设计、合成了系列具有特征结构的单、双酰腙化合物，并以其为配体，与多种钒原料VO(acac)<,2>、V<,2>O<,5>、VOSO<,4>、NH<,4>VO<,3>等在各种实验条件下反应以培养系列钒酰腙配合物单晶。 (2)对所得单晶进行IR、UV/vis、<'1>H NMR、TG等结构表征，进而测定其X射线衍射晶体结构，证明我们最终得到了邻香草醛苯甲酰腙双氧钒乙醇胺(配合物1)、邻香草醛苯甲酰腙双氧钒二乙三胺(配合物2)、邻香草醛2一呋喃甲酰腙双氧钒乙醇胺(配合物3)、邻香草醛3-羟基2-萘甲酰腙双氧钒乙醇胺(配合物4)等几种目标配合物单晶。它们的配位中心均为顺式双氧钒(cis-VO<,2><'+>)的五配位拟四方锥构型，酰腙配体均以烯醇式的二价阴离子的形式进行三齿配位，形成的一价配阴离子间存在有机阳离子(HOCH<,2>CH<,2>N<'+>H<,3>或<'+>NH<,3>CH<,2>CH<,2>NHCH<,2>CH<,2>NH<,2>等)，后者起平衡电荷、形成氢键和填充空间的作用。几种配合物均为层状结构，晶胞内均存在π-π堆积和氢键作用。 (3)使用紫外光谱法和荧光光谱法分别测定了所得配合物与ct-DNA之间的相互作用，发现它们之间均存在一定强度的相互作用，推测其作用方式可能是配合物分子的酰腙配体部分插入了DNA双螺旋链的碱基对之间，产生了配合物芳香生色团与DNA碱基对之间的堆积相互作用。 (4)所得的同类型配合物中，代表性地研究了配合物1对糖尿病小鼠的血糖活性，发现该类配合物具有一定的拟胰岛素活性。

目录

文摘

英文文摘

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绪论

1钒的化学、生物化学及其配位化学

1.1钒的基本化学性质

1.2钒的生物化学及配位化学基本性质

2酰腙化合物及其生理、药理活性

3钒化合物的拟胰岛素活性研究进展

4钒化合物的重要生物、药物活性

第一章实验部分

1配体的选择与合成

1.1配体的选择

1.2配体的合成

2钒酰腙配合物的合成

2.1钒配合物的合成

3酰腙配体及其钒配合物的表征、结构测定

3.1红外光谱

3.2紫外-可见光谱

3.3核磁共振光谱

3.4热重分析

3.5 X射线单晶结构测定

4钒配合物的生物活性研究

4.1与ct-DNA的相互作用研究

4.2对糖尿病小鼠的降血糖活性研究

第二章结果与讨论

1配合物的合成

1.1乙酰丙酮氧钒VO(acac)2的合成

1.2钒酰腙配合物的合成

2酰腙配体及其钒配合物的结构表征及X射线单晶结构分析

2.1红外光谱

2.2紫外光谱

2.3核磁共振光谱

2.4 TG分析

2.5 X射线单晶结构分析

2.6邻香草醛苯甲酰腙双氧钒二乙三胺(配合物2)结构推测

3钒配合物的生物活性研究

3.1与ct-DNA的相互作用研究

3.2配合物1对糖尿病小鼠的降血糖活性研究

第三章总结与展望

1配体的选择

2配合物的合成与结构

3钒配合物的生物活性研究

3.1与DNA相互作用的研究

3.2对DM小鼠的血糖活性研究

参考文献

附录 攻读硕士学位期间已发表和待发表的学术论文

致谢