铜卤配位聚合物及稀土双膦酸酯配合物的合成、结构和性质研究

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一价铜配位几何学的多样性和卤离子作为桥联配体的潜在能力决定着铜(Ⅰ)卤化合物的结构化学极其丰富多彩。在芳香胺、有机膦或有机胂存在的体系中,铜(Ⅰ)卤多形成中性化合物,其通式为(CuX)mLn、[(CuX)mB]n或[(CuXL)mB]n(B为多齿桥联有机配体,L为单齿或多齿螯合配体)。若只有单齿或多齿螯合配体L,铜卤自身可形成多种结构类型的孤立的簇或低聚物；若存在多齿桥联配体B,其将连接孤立的铜卤簇或低维的聚合物形成高维的配位聚合物。三价稀土金属阳离子是Lewis硬酸,有非常强的亲氧性,能与高极性的含氧基团相互作用,从而形成多种配合物及配位聚合物。这类化合物具有特殊的结构,并用来做某些反应的催化剂和萃取剂。膦氧配体是亲氧金属如稀土和锕系金属的良好配体,被广泛应用于溶剂萃取和分离过程。稀土金属的双膦酸酯配合物及配位聚合物的合成、结构和催化性质已引起了人们的广泛关注。 1.以三苯基膦作单齿配体、2-氨基嘧啶作桥联配体,在CH2Cl2溶液中与CuCl反应合成了铜(Ⅰ)配合物,[Cu2Cl2(PPh3)2(2-Amp)]∞,并测得了其晶体结构。该配合物是一维无限链状的聚合物,具有二聚体[Cu2Cl2(PPh3)2(2-Amp)]的结构单元,通过2-Amp环上的两个N原子把各个结构单元[Cu2Cl2(PPh3)2(2-Amp)]连在一起而形成。 2.以膦氧化合物为第一配体、含氮化合物为辅助配体,合成了大量稀土膦氧配合物。膦氧配体为亚甲基双膦酸四异丙基酯((iPrO)2P(O)CH2P(O)(OiPr)2)、三苯基膦氧(Ph3PO)和双(二苯基膦氧)甲烷(Ph2P(O)CH2P(O)Ph2)。辅助配体有邻菲哕啉(phen)、2-氨基嘧啶(2-Amp)、2-巯基苯并噻唑(2-mbt)、2,2’-联吡啶(2,2’-bpy)、咪唑(im)、苯并咪唑(benzim)、吡嗪(pyz)、喹啉(quin)、4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)等。选择其中八种含邻菲哕啉的稀土双膦酸酯配合物,用元素分析、差热-热重分析、红外光谱、1H与31p核磁共振谱和荧光光谱对配合物的组成和光谱性质进行了表征,并推测了其结构。其中Eu、Tb的配合物具有良好的发光性能。 3.用亚甲基双膦酰二氯(CH2(POCl2)2)和手性醇(R*OH(R*=C10H19))反应,合成了手性亚甲基双膦酸四烷基酯,(R*O)2(O)PCH2P(O)(OR*)2(R*=C10H19),并用元素分析、红外光谱、1H与31P核磁共振谱和圆二色谱等对其性质进行了表征。同时用该手性双膦酸酯配体合成了三种新的手性稀土金属配合物,并对其进行了红外表征。

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作者
董家翠;
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作者单位

首都师范大学;

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授予单位首都师范大学;
学科物理化学
授予学位硕士
导师姓名金琼花;
年度 2008
页码
总页数
原文格式 PDF
正文语种中文
中图分类络合物化学（配位化学）;
关键词
配位聚合物; 三苯基膦; 双膦酸酯; 配位化学;

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