苯基上添加C2H3和C4H4生成萘反应路径的第一性原理研究

摘要

采用G3(MP2,CC)方法计算了添加C2H2、C2H3和C4H4使苯基(C6H5)生长到萘(C10H8)的详细PAH生长路径(在文中分别为C2H2-路径、C2H3-路径、C4H4-路径),比较了三个路径的入口势垒和最大反应势垒,考察了反应位点对脱氢和C2H2添加反应的影响,以及氢原子的存在对脱氢反应的影响.结果表明:与C2H2和C2H3相比,C4H4更容易与苯基发生反应.C2H3-路径和C4H4-路径中所有子路径的限速步骤均为顺反异构化反应.反应位点对有氢原子参与的脱氢反应影响不大,对C2H2添加反应影响较大.此外,有氢原子参与的脱氢反应比直接脱氢反应更容易发生.