气相离子反应:远电荷诱导的烷基迁移研究

摘要

气相反应中的离子碎裂机理十分复杂。尤其是ESI等软电离源产生的离子碎裂机理目前还不是很清楚。烷基迁移参与了许多特殊的反应。N-甲基氨基甲酰基吡啶是一类重要的骨架结构。比如抗蚜威是非常著名的农药，其他羟基吡啶的N-甲基氨-甲酰基衍生物也表现出了优异的生物化学活性。由于吡啶的引入，其质子化位点也会有相应的改变，进而导致不同的碎裂机理。针对N-甲基氨-甲酰基苯和N-甲基氨基甲酰基吡啶在ESI-MSn中的碎裂中的烷基迁移现象，本研究分析研究了一系列化合物，通过中间体比对、合成假设化合物进行碎裂机理研究，以及高斯计算，提出并证明远电荷诱导，而非解离的质子化导致了烷基迁移的发生。