原油有机氯的危害及分析方法

摘要

原油中的氯化物包括无机氯化物和有机氯化物两大类.无机氯化物可通过电脱盐工艺脱除,对炼油装置的危害作用可控;有机氯化物主要来源于油田化学剂,不能通过常规电脱盐工艺脱除,可导致炼油装置的氯腐蚀问题.炼油过程中可能发生酸腐蚀、NH4Cl结垢堵塞及垢下腐蚀、氯离子应力腐蚀开裂等三种氯腐蚀问题.大部分炼油装置均可能受到氯的影响,且有机氯化物、特别是高沸点有机氯化物的危害作用更大!故必须对原油有机氯含量严格管控,以保护炼油装置.中石化2013年发生的胜利原油有机氯事件影响面大、危害性大、经济损失大、问题原油难于处理！主要污染物为氯甲基苯胺类物质，主要危害特征为煤柴油加氢装置出现严重的NH4CI结垢堵塞问题，进而影响上下游装置的正常运转。为彻底解决原油有机氯的管控难题，中石化及时颁布实施《自产原油》标准及成品油氯含量控制指标，确保了炼油装置免受氯腐蚀困扰、确保了成品油的使用安全。GB/T 18612原油有机氯含量分析方法，通过测定石脑油中有机氯含量得到原油有机氯含量，通常情况下可以有效监控原油有机氯含量的变化趋势，但对于非常规添加的高沸点有机氯化物不能有效监控。针对常见的来源于油田化学剂的低沸点有机氯化物，利用GC-ECD方法，通过分析石脑油中的有机氯化物，可以较好地实现对原油有机氯化物的定性定量分析。针对非常规原油有机氯化物，石科院建立了适合宽馏分油中有机氯化物的定性半定量分析方法（GC×GC-TOFMS方法）。石科院利用该方法为胜利原油有机氯污染事件的调查工作提供了大量数据信息，为中石化决策提供了重要依据。