对映选择性羟基化制备光学活性α(取代苯氧乙酰氧基)苄基膦酸酯及其除草活性

摘要

以取代苄氯为初始原料,通过Arbuzov反应得到中间体取代苄基膦酸二乙酯,然后再与光学活性的(+)-(樟脑磺酰基)氧氮杂环丙烷衍生物[或(-)-(樟脑磺酰基)氧氮杂环丙烷衍生物]发生对映选择性羟基化反应得到重要中间体光学活性的α-羟基膦酸酯,获得了较高的对映选择性(87～99％ee).以相应的α-羟基膦酸酯和取代苯氧乙酰氯进行反应,设计合成了系列全新结构的O,O-二乙基-α-(取代苯氧乙酰氧基)苄基膦酸酯IA的外消旋体与光学活性异构体共22个新化合物.除草活性测试结果表明大多数化合物的R、S对映异构体以及外消旋体对测试的双子叶杂草的除草活性显示出一定的差异,但没有表现出明显的手性选择性.