单羰基化反应催化剂Pd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>的失活动力学研究

摘要

采用PAN为显色剂,通过分光光度法测定反应体系中催化剂Pd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>的浓度,以探讨氯苄单羰基化合成苯乙酸反应中Pd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>水解失活的动力学方程.结果表明,Pd<'2+>与PAN显色的较佳条件为:在10mL 1~20×10<'-6>Pd<'2+>含量的溶液中,加入0.5mL0.04％的PAN,在pH=3.0、40℃的水浴中加热30min;其摩尔吸光系数e=1.384×104L·mol<'-1>·cm<'-1>; Pd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>水解反应对三苯基膦氯化钯浓度呈0.5级;对三苯基膦浓度呈-0.8级;对苯乙酸浓度呈2级;对碱中和剂NaOH的浓度呈1.2级.Pd(PPh<,3>)<,2>Cl<,2>水解反应的活化能E=75.59kJ·mol<'-1>,指前因子为1.68×10<'12>.