钴(Ⅱ)配合物与卟啉在超临界二氧化碳中的反应动力学研究

摘要

用紫外-可见光谱研究了1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-钴(Ⅱ)二水[Co(hfac)<,2>(H<,2>O<,2>)]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(H<,2>tpfpp)在超临界二氧化碳中反应生成钴卟啉[Co(tpfpp)]的反应动力学,在钴(Ⅱ)配合物大大过量时,此反应对卟啉为一级,且其表观一级速率常数随钴(Ⅱ)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定.根据实验事实,讨论了此反应的机理,得到了相应的热力学和动力学参数.