6价铬处理剂、含有6价铬的污染物质的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法

摘要

本发明提供一种6价铬处理剂，含有化合物(A)、化合物(B)以及化合物(C)，所述化合物(A)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种，所述化合物(B)为选自下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物、下述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种，所述的化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。

说明书

技术领域

本发明涉及6价铬处理剂、含有6价铬的污染物质的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法。

背景技术

来自水泥厂等的废水中有时混入6价铬。针对这样的含有6价铬的废水，在排放到海洋、河流、湖泊等公共水域之前，进行用于减少6价铬含量的处理。例如，专利文献1中记载了利用晶体中含有2价铁的黑云母的粉碎物将废水中含有的6价铬还原为3价铬并吸附除去的方案。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2018－008215号公报

发明内容

然而，专利文献1中记载的粉碎物无法将废水中的6价铬充分还原为3价铬。即，无法充分减少6价铬的含量。另外，对于含有6价铬的土壤和含有6价铬的撒骨灰用的骨灰等其它污染物质，有时也需要用于减少6价铬含量的处理。然而，对于其它污染物质，以往的处理中均无法充分减少6价铬含量。

因此，本发明的目的在于提供一种能够充分减少污染物质中含有的6价铬的含量的6价铬处理剂。

本发明的6价铬处理剂含有化合物(A)、化合物(B)以及化合物(C)，所述化合物(A)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种，所述化合物(B)为选自下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物、下述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种，所述的化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。

式(b1)、(b2)和(b3)中，R为－COOH或－COO(CH

本发明的6价铬处理剂能够充分减少污染物质中含有的6价铬的含量。

附图说明

图1是用于对含有6价铬的骨灰的处理方法进行说明的图。

图2是用于对含有6价铬的骨灰的处理方法进行说明的图。

图3是用于对含有6价铬的骨灰的处理方法进行说明的图。

具体实施方式

对用于实施本发明的方式(实施方式)进行详细说明。本发明不受以下的实施方式中记载的内容限定。另外，以下记载的构成要素包含本领域技术人员能够容易想到的构成、实质上相同的构成。此外，以下记载的构成可以适当地组合。另外，可以在不脱离本发明主旨的范围内进行构成的各种省略、置换或变更。

[实施方式]

＜6价铬处理剂＞

实施方式的6价铬处理剂含有化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)。化合物(A)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种。化合物(B)为选自下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物、下述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种。

上述式(b1)、(b2)和(b3)中，R为－COOH或－COO(CH

化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。

以往，作为用于从含有6价铬(Cr

然而，以往的处理方法无法将废水中的6价铬充分还原为3价铬。即，无法充分减少6价铬的含量。与此相对，使用实施方式的6价铬处理剂对含有6价铬的废水进行处理时，能够将废水中的6价铬充分还原为3价铬。即，能够充分减少6价铬的含量。应予说明，对使用实施方式的6价铬处理剂的废水的处理方法的详细内容进行后述。

另外，实施方式的6价铬处理剂使用了安全的化合物。因此，认为用实施方式的6价铬处理剂处理过的废水即便排放到海洋、河流、湖泊等公共水域，对环境的影响也很小。

实施方式的6价铬处理剂是含有化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的组合物，可以为粉末状，也可以为片剂状。

化合物(A)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种。化合物(A)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。化合物(A)在与含有6价铬的废水接触时将6价铬还原为3价铬的还原力优异。另外，能够迅速地将6价铬还原为3价铬。即，速效性优异。

这些之中，优选使用L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、异抗坏血酸钙。它们在与含有6价铬的废水接触时能够迅速溶解，并且还原力优异。

另外，更优选使用L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠。它们被指定为食品添加剂，具有高安全性。应予说明，在满足下述的项目1和项目2的情况下，可被指定为食品添加剂。

1.关于毒性的项目

·反复给予试验(确认反复食用时的影响)

·繁殖试验、致畸试验(确认对下一代的影响)

·致癌性试验

·抗原性试验(确认发生过敏的可能性)

·诱变性试验(确认对基因、染色体等的影响)

·一般药理试验(确认对受试动物的生物功能的影响)

2.关于体内动力学的项目(在体内如何变化而被代谢)

进而，特别优选使用L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠。它们的还原力更优异。

化合物(A)的粒子大小优选为60目以下，更优选为100目以下。即，化合物(A)优选为通过60目的筛的大小，更优选为通过100目的筛的大小。如果粒子的大小在上述范围，则与含有6价铬的废水接触时，容易溶解于废水，速效性进一步提高。

化合物(B)为选自上述式(b1)表示的化合物、上述式(b2)表示的化合物、上述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种。化合物(B)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。化合物(B)在与含有6价铬的废水接触时将6价铬还原为3价铬的还原力优异。另外，能够将6价铬迅速还原为3价铬。即，速效性优异。应予说明，关于还原力和速效性，与化合物(B)相比，化合物(A)更优异。进而，化合物(B)具有防止化合物(A)的氧化的抗氧化功能。通过在实施方式的6价铬处理剂中使用这样的化合物(B)，还能够提高稳定性。换言之，能够抑制从制造6价铬处理剂到用于处理含有6价铬的废水为止的保存中的劣化。

这些之中，优选使用上述式(b1)表示的化合物、1,2,4－苯三醇或1,3,5－苯三醇。它们的还原力和抗氧化功能更优异。进而，上述式(b1)表示的化合物中，更优选使用没食子酸、没食子酸丙酯。这些被指定为食品添加剂，具有高安全性。

化合物(B)的粒子大小优选为60目以下，更优选为100目以下。即，化合物(B)优选为通过60目的筛的大小，更优选为通过100目的筛的大小。如果粒子的大小在上述范围，则在与含有6价铬的废水接触时，容易溶解于废水，速效性进一步提高。

化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。化合物(C)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。如果6价铬处理剂含有化合物(C)，则与含有6价铬的废水接触时，更迅速地溶解于废水。另外，化合物(C)具有脱水功能。通过在实施方式的6价铬处理剂中使用这样的化合物(C)，在保存中不易吸附水，不易劣化。

这些之中，优选使用无水硫酸钠。如果6价铬处理剂含有无水硫酸钠，则在与含有6价铬的废水接触时，更迅速地溶解于废水。另外，无水硫酸钠的脱水功能优异，能够进一步抑制6价铬处理剂的劣化。进而，被指定为食品添加剂，具有高安全性。

在将化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的合计设为100质量份时，实施方式的6价铬处理剂优选以60质量份～90质量份的量含有化合物(A)，以5质量份～20质量份的量含有化合物(B)，以5质量份～20质量份的量含有化合物(C)。以上述量含有化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)时，能够提高还原力和稳定性的平衡。

实施方式的6价铬处理剂可以进一步含有化合物(D)。化合物(D)为选自单宁酸和儿茶素中的至少一种。化合物(D)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。化合物(D)能够长期发挥还原力。含有化合物(D)时，实施方式的6价铬处理剂优选相对于化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的合计100质量份以超过0质量份且为10质量份以下的量含有化合物(D)。

实施方式的6价铬处理剂例如通过将化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)和根据需要的化合物(D)适当混合而制造成粉末状组合物。另外，也可以将得到的粉末状组合物适当地压片而制成片剂。

＜含有6价铬的废水的处理方法＞

实施方式的含有6价铬的废水的处理方法包括使含有6价铬的废水与上述的6价铬处理剂接触，将上述废水中含有的6价铬还原为3价铬的工序。

工厂等排放到公共水域的废水是受排水标准限制的对象。排水标准有国家规定的标准(统一标准)和都道府县根据其地域的实际情况而由条例规定的更严格的标准(附加标准)。具体而言，统一标准中，6价铬化合物的允许限度为0.5mgCr(VI)/L。附加标准中，例如6价铬化合物的允许限度为0.05mgCr(VI)/L。以往的处理方法有时无法减少6价铬的含量以便满足这些排水标准。在对实施了以往的处理的废水无法充分减少6价铬的含量的情况下，优选进一步进行使用上述6价铬处理剂的处理。由此，通常，能够减少6价铬的含量以便任一排水标准都满足。

例如，通过使用上述6价铬处理剂的处理，对于6价铬的含量为0.05mg/L～1.0mg/L的废水，能够使6价铬的含量小于0.05mg/L。

在实施方式的含有6价铬的废水的处理方法中，具体而言，将含有6价铬的废水放入处理槽，在该处理槽中添加上述6价铬处理剂并搅拌。处理时间可以适当地设定。另外，优选相对于含有6价铬的废水100质量份以2.5×10

上述6价铬处理剂中使用了安全的化合物。因此，认为用实施方式的6价铬处理剂进行了处理的废水即便直接排放到海洋、河流、湖泊等公共水域，对环境的影响也小。

[其它实施方式]

＜含有6价铬的土壤的处理方法和含有6价铬的骨灰的处理方法＞

上述实施方式中，对污染物质为废水时的处理方法进行了说明。然而，在其它实施方式中，污染物质只要含有6价铬，就不限于废水，也可以为土壤、焚烧后的人或其它动物的骨灰。即，作为其它实施方式，可举出含有6价铬的土壤的处理方法、含有6价铬的骨灰的处理方法。应予说明，在任一处理方法中均优选使用上述的6价铬处理剂。

首先，对含有6价铬的土壤的处理方法进行说明。然而，在土壤污染对策法中规定了土壤环境标准。对于6价铬，规定为每1L检测液为0.05mg以下等。以往的处理方法(例如还原处理、焚烧处理)有时无法减少6价铬的含量以便满足该标准。在对实施了以往的处理方法的土壤无法充分减少6价铬的含量的情况下，优选进一步进行使用上述6价铬处理剂的处理。由此，通常，能够减少6价铬的含量以便上述标准都满足。

例如，通过使用上述6价铬处理剂的处理，对于6价铬的含量为每1L检测液为0.05mg～1.0mg的土壤，能够使6价铬的含量为每1L检测液小于0.05mg。

在实施方式的含有6价铬的土壤的处理方法中，具体而言，对含有6价铬的土壤散布上述6价铬处理剂。接着，优选对散布有上述6价铬处理剂的土壤洒水。洒水时，上述6价铬处理剂迅速溶解。因此，能够将6价铬迅速还原为3价铬。另外，优选相对于含有6价铬的土壤100质量份以2.5×10

上述6价铬处理剂中使用了安全的化合物。因此，认为即便将用实施方式的6价铬处理剂进行了处理的土壤直接放置，对环境的影响也小。

接下来，对含有6价铬的骨灰的处理方法进行说明。骨灰中有时含有6价铬。向陆地撒骨灰时，如果直接撒骨灰，则担心对环境造成影响。因此，撒骨灰时，含有6价铬的骨灰有时进行通过还原处理等来减少6价铬含量的处理。然而，以往的处理方法无法充分减少6价铬的含量。因此，在撒骨灰时，优选对含有6价铬的骨灰进行使用上述6价铬处理剂的处理。由此，通常，能够充分减少6价铬的含量。应予说明，骨灰中有时还含有骨片。

在实施方式的含有6价铬的骨灰的处理方法中，具体而言，在含有6价铬的骨灰中添加上述6价铬处理剂并混合。在撒骨灰时，优选洒水。洒水时，上述6价铬处理剂迅速溶解。因此，能够将6价铬迅速还原为3价铬。另外，优选相对于含有6价铬的骨灰100质量份以2.5×10

上述6价铬处理剂中使用了安全的化合物。因此，认为即便将用实施方式的6价铬处理剂进行了处理的骨灰投撒并直接放置，对环境的影响也小。

更具体而言，从对遗属的关怀等方面出发，含有6价铬的骨灰的处理方法优选与埋葬一起如下进行。图1～图3是用于对含有6价铬的骨灰的处理方法进行说明的图。进行树木葬时，首先，如图1所示，在树木附近的土的地面设置用于填埋骨灰的骨灰用孔11。接下来，在骨灰用孔11中放入预先混合有6价铬处理剂的土12。在该混合有6价铬处理剂的土12上放置骨灰13。最后，从骨灰13的上方进一步撒上混合有6价铬处理剂的土12。或者，首先，如图2所示，在树木附近的土的地面设置用于填埋骨灰的骨灰用孔21。接下来，在骨灰用孔21中放置骨灰22。在该骨灰22上撒上土23。最后，从土23的上方进一步洒上溶解有6价铬处理剂的水溶液24。

另外，在海上撒骨灰的情况下，如图3所示，在撒骨灰时，使用流槽31。流槽31中设置有挡板32。首先，使溶解有6价铬处理剂的水溶液流过流槽31。对流动的水溶液散布骨灰进行撒骨灰。水溶液和骨灰一边与挡板32碰撞而被搅拌一边将骨灰中的6价铬还原，在该状态下，将骨灰放出到水面(海水面)。

应予说明，这样的树木葬、海上撒骨灰中，也优选以相对于含有6价铬的骨灰100质量份以2.5×10

进而，实施方式的含有6价铬的骨灰的处理方法并不限于海上撒骨灰，也可以在向湖泊、河流等水中撒骨灰的情况下进行。具体而言，此时，在骨灰中的6价铬被还原的状态下将骨灰放出到作为水面、具体而言为湖泊的水面、河流的水面。

在实施方式的含有6价铬的骨灰的处理方法中，使用上述实施方式的6价铬处理剂。然而，在其它实施方式的含有6价铬的骨灰的处理方法中，也可以使用下述的6价铬处理剂。此时，也认为由于该6价铬处理剂中使用了安全的化合物，因此即便将用6价铬处理剂进行了处理的骨灰投撒并直接放置，对环境的影响也小。

〔6价铬处理剂〕

作为该6价铬处理剂中含有的6价铬还原化合物，是能够将6价铬还原为3价铬的化合物，例如可举出至少具有与6价铬作用而还原为3价的还原性(具有还原为3价的性能)，由C原子、O原子、H原子构成，在3个碳原子间具有单键和双键，在中心的碳具有羟基的下述式(1)表示的有机化合物(AA)。式(1)表示的结构具有与6价铬作用而还原为3价的还原性。

式(1)中，R

具有式(1)表示的结构的化合物可以为环式烃，也可以为进一步由单环或稠环构成的芳香族烃。应予说明，在为芳香族烃的情况下，π键实际上不局限于式(1)的碳1、碳2之间的双键的部分而是离域的。另外，环式烃或芳香族烃也可以具有取代基。

该有机化合物(AA)优选具有式(1)表示的结构和羟基且在该结构中不具有醛基和羧基之类的反应性官能团。

另外，作为该6价铬还原化合物，除该有机化合物(AA)以外，还优选含有有机化合物(BB)，该有机化合物(BB)具有与6价铬作用而还原为3价的还原性的式(1)表示的结构且不具有羟基苯基、醛基和羧基。另外，优选也不具有胺基、异氰酸酯基等含氮基团、硫酸基等含硫基团等官能团。

作为有机化合物(AA)或(BB)，例如可举出下述化合物(式(2)～(13))和其衍生物。在本发明中，也优选使用它们的混合物。

·连苯三酚

·没食子酸丙酯

·单宁酸

·1，2，4-三羟基苯

·间苯三酚

·间苯二酚

·对苯二酚

·儿茶酚

·2，3-二羟基萘

·2，7-二羟基萘

·1，49，10-蒽四醇

·抗坏血酸

应予说明，上述式(2)～(12)中的碳2例如与上述式(1)的碳2对应。

6价铬还原化合物是与有害的6价铬作用而使其化学转化为无害的化合物的有机化合物。该化合物例如能够将6价的铬还原而无害化为3价的铬。

一般而言，作为还原剂，已知有氢化铝锂、硼氢化钠、肼、氢化二丁基铝、草酸、甲酸等。使用这些代表性还原剂时，存在各种问题。

使用氢化铝锂时，由于药剂为粉末状的强还原剂，与水剧烈反应而产生氢，因此伴随易燃性而存在危险。

使用硼氢化钠时，药剂稍微具有吸湿性，容易因水分而分解，因此，必须密封保存。通过汗水、雨水等水分而生成的水溶液由于药剂为分解产物而显示强碱性。由于在水中分解而产生氢，因此也难以处理。

肼是具有类似氨的刺激性气味的无色液体，与空气接触时产生白烟，因此无法使用。由于易溶于水，具有强还原性，容易降解并具有易燃性，因此也难以处理。

使用氢化二丁基铝时，药剂虽然为无色液体，但对湿气敏感，因此在非活性气体气氛下保存·使用，因此难以在一般的大气中运用。

使用草酸时，药剂由于在体内与血液中的钙离子牢固地键合而具有毒性，因此根据毒物和剧毒物取缔法而被指定为医药用外剧毒物。

使用甲酸时，液态的甲酸溶液、蒸气对皮肤、眼睛有害，特别是有时也会对眼睛造成无法恢复的损害。另外，如果吸入，则有时造成肺水肿等损害，因而无法使用。此外，认为因慢性的曝露而对肝脏、肾脏造成不良影响，还认为有可能为过敏源，因此不符合本发明的目的，无法使用。

从这样的方面出发，本申请人对6价铬还原化合物进行了各种深入调查实验，发现了与目的相称的化合物。

作为6价铬还原化合物所含有的有机化合物(AA)和(BB)具有6价铬的处理功能，将其无害化的基本性能自不必言，还不具有毒性。另外，(AA)和(BB)优选为不会因各自的还原性而彼此发生分解、并且不发生反应而不会彼此干扰的化合物。作为该有机化合物，优选具有上述化学式(1)所示的基本骨架的化合物，优选由C、H、O的原子构成的稳定的化合物。

具有上述化学式(1)所示的结构的该有机化合物不具有醛基、羧基之类的官能团。另外，优选也不具有胺基、异氰酸酯基等含氮基团、硫酸基等含硫基团等官能团。这样的官能团由于具有反应性，因此有可能发生意料不到的反应，因而不适于6价铬还原化合物。该有机化合物能够作用于6价铬而生成检测不出6价的化合物，使6价铬无害化。

(有机化合物(AA))

有机化合物(AA)具有上述化学式(1)所示的结构和例如下述化学式(15)所示的羟基苯基。通过具有该官能团，还具有速效性，长期稳定滞留，长期具有还原作用，耐热性优异。作为有机化合物(AA)，优选安全性高、对环境的负荷少的化合物。

化学式(15)中，R

作为烃基，优选碳原子数1～20的烃基，具体而言，可举出碳原子数1～20的烷基、碳原子数7～20的芳基烷基、碳原子数6～20的芳基(aryl)或取代芳基(aryl)等。例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙(allyl)基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、3－甲基戊基、1,1－二乙基丙基、1,1－二甲基丁基、1－甲基－1－丙基丁基、1,1－二丙基丁基、1,1－二甲基－2－甲基丙基、1－甲基－1－异丙基－2－甲基丙基、环戊基、环己基、环戊基、环辛基、降冰片基、金刚烷基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、苄基、异丙苯基，也可举出含有甲氧基、乙氧基、苯氧基等含氧基团的基团作为烃基(例如，烷氧基)。另外，也可举出含有甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、(5－降冰片烯－2－基)酯等不饱和羧酸酯类(该不饱和羧酸为二羧酸时可以为单酯，也可以为二酯)的基团作为烃基。

作为含氧基团，可举出羟基。

作为有机化合物(AA)，例如可举出上述化学式(2)～(12)、

苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,3－二甲基苯酚、2,5－二甲基苯酚、3,4－二甲基苯酚、3,5－二甲基苯酚、2,4－二甲基苯酚、2,6－二甲基苯酚、2,3,5－三甲基苯酚、3,4,5－三甲基苯酚、2－叔丁基苯酚、3－叔丁基苯酚、4－叔丁基苯酚、BHT(二丁基羟基甲苯)、BHA(丁基羟基茴香醚)、2－苯基苯酚、3－苯基苯酚、4－苯基苯酚、3,5－二苯基苯酚、2－萘基苯酚、3－萘基苯酚、4－萘基苯酚、4－三苯甲基苯酚、2－甲基间苯二酚、4－甲基间苯二酚、5－甲基间苯二酚、4－叔丁基邻苯二酚、2－甲氧基苯酚、3－甲氧基苯酚、2－丙基苯酚、3－丙基苯酚、4－丙基苯酚、2－异丙基苯酚、3－异丙基苯酚、4－异丙基苯酚、2－甲氧基－5－甲基苯酚、2－叔丁基－5－甲基苯酚、麝香草酚、异麝香草酚、1－萘酚、2－萘酚、2－甲基－1－萘酚、4－甲氧基－1－萘酚、7－甲氧基－2－萘酚，

1,5－二羟基萘、1,7－二羟基萘、2,6－二羟基萘等二羟基萘，

1,3,6,8－四羟基萘等四羟基萘，

3－羟基－萘－2－甲酸甲酯、9－羟基蒽、1－羟基芘、1－羟基菲、9－羟基菲、双酚芴、酚酞，

2,3,4－三羟基二苯甲酮、2,2’,3,4－四羟基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物，

邻苯二酚系单宁、连苯三酚系单宁、五倍子单宁、没食子酸单宁、褐藻多酚等单宁类，

花色苷、芸香苷、槲皮素、非瑟酮、大豆苷元、橙皮素、橙皮苷、白杨黄素、黄酮醇、橙皮素等黄酮类，

儿茶素、棓儿茶素、儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表棓儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表棓儿茶素没食子酸酯、原花青素、茶黄素等儿茶素类，

姜黄素、木脂素，

杜鹃醇[4－(对羟基苯基)－2－丁醇]，

乙酰基杜鹃醇、己酰基杜鹃醇、辛酰基杜鹃醇、十二酰基杜鹃醇、十四酰基杜鹃醇、十六酰基杜鹃醇、十八酰基杜鹃醇、4－(3－乙酰氧基丁基)苯基乙酸酯、4－(3－丙酰氧基丁基)苯基丙酸酯、4－(3－辛酰氧基丁基)苯基辛酸酯、4－(3－棕榈酰氧基丁基)苯基棕榈酸酯等酰化杜鹃醇，

4－(3－甲氧基丁基)苯酚、4－(3－乙氧基丁基)苯酚、4－(3－辛氧基丁基)苯酚等杜鹃醇烷基醚体，

杜鹃醇－D－葡糖苷(α或β体)、杜鹃醇－D－半乳糖苷(α或β体)、杜鹃醇－D－木糖苷(α或β体)、杜鹃醇－D－麦芽糖苷(α或β体)等杜鹃醇糖苷等，

α生育酚、β生育酚、γ生育酚、δ生育酚等。

另外，也可举出它们的衍生物，例如，具有烷氧基的化合物、酯化物等。具体而言，例如可举出连苯三酚－1,3－二甲基醚、连苯三酚－1,3－二乙基醚、5－丙基连苯三酚－1－甲基醚等。

作为有机化合物(AA)，例如有上述化学式(2)表示的结构(1,2,3－三羟基苯骨架)的化合物、其衍生物。这样的化合物具有6价铬的除去功能。

作为其衍生物，有在上述化学式(2)表示的化合物的4、5、6位具有烃基或含氧基团等取代基的化合物。作为优选的取代基，可举出碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数1～20的酯化物，更优选可举出碳原子数1～10的烃基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数1～10的酯化物。这些基团如上述中记载所述。应予说明，对后述的化合物的衍生物也同样。例如有上述化学式(3)表示的化合物等没食子酸的酯、在1分子中具有多个上述化学式(2)的结构的上述化学式(4)表示的化合物、该化合物的衍生物等。可举出邻苯二酚系单宁、连苯三酚系单宁、五倍子单宁、没食子酸单宁、褐藻多酚等单宁类等。

如此，对于导入4,5,6位的取代基，可以导入适合各个使用法的取代基。例如，溶解于酯系的溶剂而使用时，也可以导入酯基来提高相容性。

在本发明中，作为上述有机化合物(AA)，优选含有(i)没食子酸的酯和(ii)选自单宁酸和其衍生物中的至少1种化合物，更优选含有(i)没食子酸的酯和(ii)单宁酸。

没食子酸的酯由于分子量较小，因此还原力没有达到抗坏血酸的程度，但还原力比单宁酸高，因此，即便在抗坏血酸分解而丧失还原力后，也长期发挥还原力。没食子酸的酯不易分解。

单宁酸和其衍生物能够长期维持还原力。因此，能够更长期地抑制6价铬的生成。另外，单宁酸和其衍生物的安全性高。还原力与抗坏血酸和没食子酸的酯相比具有滞后性，但不易分解，因此与抗坏血酸和没食子酸的酯相比，能够维持还原力。

因此、如果含有这些化合物，则能够长期稳定地进行还原。进而，多酚类由于还原性强，因而优选。

另外，上述化学式(2)中，在1位、2位、3位具有羟基，但同样地在1位、2位、4位导入有羟基的骨架(上述化学式(5))、在1位、3位、5位导入有羟基的骨架(上述化学式(6))的化合物也具有同样的效果。另外，衍生物也具有同样的效果。

另外，上述化学式(2)中，向1个芳香族环导入有3个羟基，但具有1个羟基的化合物或具有2个羟基的化合物也同样地具有6价铬除去功能。作为这样的骨架，例如有苯酚、BHT、上述化学式(7)、上述化学式(8)、上述化学式(9)的化合物和其衍生物。

键合有多个芳香族环的化合物中具有羟基的化合物也具有同样的效果。可举出在萘环具有1个或多个羟基的化合物等。例如作为具有2个羟基的化合物，有上述化学式(10)、上述化学式(11)所示的化合物。这样的化合物的衍生物也与上述化合物同样地具有6价铬除去功能。

对于3个芳香族环连接而成的蒽，将羟基导入1个或多个任意位置的化合物也显示同样的功能。作为这样的化合物，例如有上述化学式(12)所示的化合物。另外，它们的衍生物也同样地具有6价铬除去功能。

作为上述化学式(1)表示的化合物，例如有具有长链烷基和复合环的化合物。这样的化合物的有机性变高，水溶性降低。但是，另一方面，由于与有机溶剂的亲和性变高，因此具有还能够溶解于烃系溶剂的优点。

作为上述化学式(1)表示的化合物，也优选为儿茶素、棓儿茶素、儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表棓儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表棓儿茶素没食子酸酯、原花青素、茶黄素等儿茶素类和儿茶素类衍生物。这些儿茶素类的安全性优异，还原力高。

(有机化合物(BB))

有机化合物(BB)具有上述化学式(1)表示的结构，但不具有例如上述化学式(15)所示的羟基苯基。作为该有机化合物(BB)，例如有具有杂环的化合物。作为杂环，有呋喃、色烯、异色烯、呫吨等。作为这样的衍生物，例如有上述化学式(13)所示的结构的化合物或其衍生物、异抗坏血酸或其衍生物、4－羟基呋喃－2(5H)－酮。这样的化合物具有6价铬的除去功能。

作为抗坏血酸的衍生物，没有特别限定，例如可举出抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸葡糖苷(2－O－α－D－吡喃葡糖基－L－抗坏血酸)、抗坏血酸葡糖胺、脱氢抗坏血酸等。

作为异抗坏血酸的衍生物，可举出异抗坏血酸酯等。

在本发明中，上述有机化合物(BB)优选为选自抗坏血酸和异抗坏血酸中的至少1种化合物，更优选为抗坏血酸。该化合物由于容易分解，因此无法长期实现效果，安全性优异，还原力也高，速效性也高。该化合物(BB)与有机化合物(AA)也不反应且不相容，不会因该化合物(AA)而分解，因此能够适当地混合于该处理液。

如此，只要是分子中含有上述化学式(1)所示的基本骨架的化合物，就能够将6价铬无害化并除去。

(6价铬还原化合物的优选方式)

作为6价铬还原化合物，优选选自下述式(A－i)表示的化合物(A－i)和单宁(A－ii)中的至少1种，更优选将下述式(A－i)表示的化合物(A－i)和单宁(A－ii)组合使用。

化合物(A－i)由下述式(A－i)表示。

式中，n表示0、1或2。即，化合物(A－i)具有苯、萘或蒽结构。

R

作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。作为碳原子数1～4的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。

n为0时，R

n为1或2时，R

应予说明，n为2时，多个R

R

作为化合物(A－i)，具体而言，可举出上述式(2)、(3)、(5)～(12)表示的化合物、上述的例示化合物。化合物(A－i)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

单宁(A－ii)可以为水解性单宁，也可以为缩合型单宁。作为水解性单宁，可举出单宁酸(上述式(4)表示的化合物)等没食子单宁、鞣花单宁等。从制备后述的处理剂的观点考虑，优选使用水解性单宁。单宁(A－ii)可以单独，也可以组合2种以上使用。

应予说明，化合物(A－i)、单宁(A－ii)中，羟基所键合的碳与例如上述式(1)的碳2对应。

作为6价铬还原化合物，优选使用化合物(A－i)、单宁(A－ii)以及进一步选自下述式(B－i)表示的化合物(B－i)和下述式(B－ii)表示的化合物(B－ii)中的至少1种。

式中，X表示下述式(b－i)～(b－iii)表示的基团中的任一者。这里，o表示0～3的整数，p表示1～3的整数，q表示1～17的整数。

作为化合物(B－i)和化合物(B－ii)，具体而言，可举出上述式(13)表示的化合物、上述的例示化合物。化合物(B－i)和化合物(B－ii)可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，也可以将化合物(B－i)和化合物(B－ii)组合使用。

该6价铬处理剂中，有机化合物(AA)与(BB)的比例只要起到本发明的效果就没有特别限定，以重量％比((AA)：(BB))计，优选为50～90：10～50，更优选为50～80：20～50，进一步优选为50～70：30～50(其中，将(AA)和(BB)的合计设为100重量％)。

该6价铬处理剂含有上述(i)没食子酸的酯和上述(ii)选自单宁酸和其衍生物中的至少1种化合物以及有机化合物(BB)时，只要起到本发明的效果就没有特别限定，以重量％比((i)：(ii)：(BB))计，优选1～20：30～89：10～50的比例，更优选3～17：33～77：20～50的比例，进一步优选5～15：35～65：30～50的比例(其中，将(i)、(ii)和(BB)的合计设为100重量％)。作为有机化合物(BB)，为了能够不与化合物(i)和(ii)相溶且不会被纳入化合物(ii)地适当地进行还原，优选抗坏血酸和/或异抗坏血酸。另外，如果为为这些量比，则变得易于溶解于水和有机溶剂这两者，因而优选。该处理液可得到长期可靠性，因而优选。

另外，6价铬处理剂含有化合物(A－i)和单宁(A－ii)时，化合物(A－i)与单宁(A－ii)的比例只要起到本发明的效果就没有特别限定，以重量％比((A－i)：(A－ii))计，优选11～70：30～89，更优选23～67：33～77，进一步优选35～50：50～65(其中，将(A－i)和(A－ii)的合计设为100重量％)。由此，能够长期维持减少6价铬的状态。

另外，6价铬处理剂含有化合物(A－i)、单宁(A－ii)以及化合物(B－i)和/或(B－ii)时，化合物(A－i)、单宁(A－ii)以及化合物(B－i)和(B－ii)的合计的比例只要起到本发明的效果就没有特别限定，以重量％比((A－i)：(A－ii)：(B－i)和(B－ii)的合计)计，优选1～20：30～89：10～50，更优选3～17：33～77：20～50，进一步优选5～15：35～65：30～50(其中，将(A－i)、(A－ii)以及(B－i)和(B－ii)的合计设为100重量％)该处理液可得到长期可靠性，因而优选。

其它实施方式的含有6价铬的骨灰的处理方法中使用的上述6价铬处理剂除上述6价铬还原化合物以外，还可以含有溶剂。作为溶剂，可举出水、碳原子数1～3的醇(丙醇、异丙醇(IPA)、甲醇和乙醇)等。溶剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。此时，6价铬处理剂例如以0.01～10.0质量％的量含有6价铬还原化合物。

综上所述，本发明涉及以下方案。

〔1〕一种6价铬处理剂，含有化合物(AA)化合物(B)以及化合物(C)，所述化合物(AA)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种，所述化合物(B)为选自下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物、下述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种，所述化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。

(式(b1)、(b2)和(b3)中，R为－COOH或－COO(CH

根据上述6价铬处理剂，能够充分减少污染物质中含有的6价铬的含量。

〔2〕根据〔1〕所述的6价铬处理剂，其中，将化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)的合计为100质量份时，以60质量份～90质量份的量含有化合物(A)，以5质量份～20质量份的量含有化合物(B)，以5质量份～20质量份的量含有化合物(C)。

以上述量含有化合物(A)、化合物(B)和化合物(C)时，能够提高还原力和稳定性的平衡。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的6价铬处理剂，其中，上述化合物(A)为L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、异抗坏血酸或异抗坏血酸钠。

含有指定为食品添加剂的上述化合物(A)时，能够提高安全性。

〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的6价铬处理剂，其中，上述化合物(B)为上述式(b1)表示的化合物、1,2,4－苯三醇或1,3,5－苯三醇。

含有上述化合物(B)时，能够提高还原力和抗氧化功能。

〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的6价铬处理剂，其中，上述化合物(C)为无水硫酸钠。

含有上述化合物(C)时，6价铬处理剂会更迅速地溶解于废水。另外，能够进一步抑制6价铬处理剂的劣化，进而也能够提高6价铬处理剂的安全性。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的6价铬处理剂，其中，进一步含有选自单宁酸和儿茶素中的至少一种化合物(D)。

含有上述化合物(D)时，6价铬处理剂能够长期发挥还原力。

〔7〕一种含有6价铬的污染物质的处理方法，包括使含有6价铬的污染物质与〔1〕～〔6〕中任一项所述的6价铬处理剂接触，将上述污染物质中含有的6价铬还原的工序。

根据上述处理方法，能够充分减少污染物质中含有的6价铬的含量。

〔8〕根据〔7〕所述的含有6价铬的污染物质的处理方法，其中，上述含有6价铬的污染物质为含有6价铬的废水、含有6价铬的土壤或含有6价铬的骨灰。

根据上述处理方法，能够充分减少含有6价铬的废水、含有6价铬的土壤或含有6价铬的骨灰中含有的6价铬的含量。

〔9〕一种含有6价铬的骨灰的处理方法，包括使含有6价铬的骨灰与6价铬处理剂接触，将上述骨灰中含有的6价铬还原，上述6价铬处理剂含有化合物(A)、化合物(B)以及化合物(C)，所述化合物(A)为选自L－抗坏血酸、L－抗坏血酸钠、L－抗坏血酸钙、L－抗坏血酸2－葡糖苷、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠和异抗坏血酸钙中的至少一种，所述化合物(B)为选自下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物、下述式(b3)表示的化合物、1,2,4－苯三醇和1,3,5－苯三醇中的至少一种，所述化合物(C)为选自无水硫酸钠、无水硫酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钙中的至少一种。

(式(b1)、(b2)和(b3)中，R为－COOH或－COO(CH

〔10〕根据〔9〕所述的含有6价铬的骨灰的处理方法，其中，将上述骨灰中含有的6价铬还原的工序是如下工序：在土的地面设置用于填埋骨灰的骨灰用孔，向该骨灰用孔中装入预先混合有上述6价铬处理剂的土，在该混合有6价铬处理剂的土上放置骨灰，从该骨灰的上方进一步撒上混合有上述6价铬处理剂的土。

〔11〕根据〔9〕所述的含有6价铬的骨灰的处理方法，其中，将上述骨灰中含有的6价铬还原的工序是如下工序：在土的地面设置用于填埋骨灰的骨灰用孔，在该骨灰用孔中放置骨灰，在该骨灰上撒土，从该土的上方进一步洒上溶解有所述6价铬处理剂的水溶液。

〔12〕根据〔9〕所述的含有6价铬的骨灰的处理方法，其中，将上述骨灰中含有的6价铬还原的工序是如下工序：使溶解有上述6价铬处理剂的水溶液流过设置有挡板的流槽，对流动的上述水溶液散布骨灰，上述水溶液和上述骨灰一边与所述挡板碰撞而被搅拌一边将所述骨灰放出到水面。

根据上述处理方法，能够充分减少含有6价铬的骨灰中含有的6价铬的含量。

以下，基于实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。

[实施例]

＜6价铬处理剂＞

[实施例1－1－1]

将作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)90质量份、作为化合物(B)的没食子酸丙酯(100目以下)5质量份和作为化合物(C)的无水硫酸钠5质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。

[实施例1－1－2]

将作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)80质量份、作为化合物(B)的没食子酸丙酯(100目以下)10质量份和作为化合物(C)的无水硫酸钠10质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。

[实施例1－1－3]

作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)70质量份，作为化合物(B)的没食子酸丙酯(100目以下)15质量份和作为化合物(C)的无水硫酸钠15质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。

[实施例1－1－4]

将作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)60质量份、作为化合物(B)的没食子酸丙酯(100目以下)20质量份和作为化合物(C)的无水硫酸钠20质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。

[实施例2－1－1～2－1－4]

使用L－抗坏血酸(100目以下)代替L－抗坏血酸钠(100目以下)作为化合物(A)，除此以外，分别与实施例1－1－1～1－1－4同样地得到6价铬处理剂。

[实施例3－1－1]

使用L－抗坏血酸2－葡糖苷(100目以下)代替L－抗坏血酸钠(100目以下)作为化合物(A)，除此以外，分别与实施例1－1－1同样地得到6价铬处理剂。

＜废水处理＞

[实施例1－2－1]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例1－2－2]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例1－2－3]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例1－2－4～1－2－6]

使用含有6价铬的废水(CR

[实施例1－2－7～1－2－9]

使用含有6价铬的废水(CR

[实施例1－2－10～1－2－18]

使用实施例1－1－2中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例1－2－1～1－2－9同样地进行废水处理。

[实施例1－2－19～1－2－27]

使用实施例1－1－3中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例1－2－1～1－2－9同样地进行废水处理。

[实施例1－2－28～1－2－36]

使用实施例1－1－4中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例1－2－1～1－2－9同样地进行废水处理。

[实施例2－2－1]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例2－2－2]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例2－2－3]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例2－2－4～2－2－6]

使用含有6价铬的废水(CR

[实施例2－2－7～2－2－9]

使用含有6价铬的废水(CR

[实施例2－2－10～2－2－18]

使用实施例2－1－2中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例2－2－1～2－2－9同样地进行废水处理。

[实施例2－2－19～2－2－27]

使用实施例2－1－3中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例2－2－1～2－2－9同样地进行废水处理。

[实施例2－2－28～2－2－36]

使用实施例2－1－4中制作的6价铬处理剂，除此以外，分别与实施例2－2－1～2－2－9同样地进行废水处理。

[实施例3－2－1]

对含有6价铬的废水(CR

[实施例3－2－2]

使用含有6价铬的废水(CR

[实施例3－2－3]

使用含有6价铬的废水(CR

[6价铬浓度的测定]

对利用6价铬处理剂的废水处理后的水进行6价铬浓度的测定。具体而言，6价铬的浓度利用二苯卡巴肼吸光光度法依据JIS K 0102 65.2.1进行测定。实施例1－2－1～1－2－36、实施例2－2－1～2－2－36、实施例3－2－1～3－2－3中，废水处理后的水中的6价铬的浓度小于0.05mg/L。

＜稳定性＞

[实施例1－3－1]

将实施例1－1－1中制作的6价铬处理剂在温度40℃、湿度80％RH的室内保存2个月。其后，对含有6价铬的废水(CR

[实施例1－3－2]

使用实施例1－1－2中制作的6价铬处理剂，除此以外，与实施例1－3－1同样地进行废水处理。

[实施例1－3－3]

使用实施例1－1－3中制作的6价铬处理剂，除此以外，与实施例1－3－1同样地进行废水处理。

[实施例1－3－4]

使用实施例1－1－4中制作的6价铬处理剂，除此以外，与实施例1－3－1同样地进行废水处理。

[比较例1－1－1]

将作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)90质量份和作为化合物(B)的没食子酸丙酯(100目以下)5质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。将所制作的6价铬处理剂在温度40℃、湿度80％RH的室内保存2个月。其后，对含有6价铬的废水(CR

[比较例2－1－1]

将作为化合物(A)的L－抗坏血酸钠(100目以下)90质量份和作为化合物(C)的无水硫酸钠5质量份放入研钵，用研棒进行混合，得到6价铬处理剂。将所制作的6价铬处理剂在温度40℃、湿度80％RH的室内保存2个月。其后，对含有6价铬的废水(CR

[6价铬浓度的测定]

对利用6价铬处理剂的废水处理后的水进行6价铬浓度的测定。具体而言，6价铬的浓度利用二苯卡巴肼吸光光度法依据JIS K 0102 65.2.1进行测定。实施例1－3－1～1－3－4中，废水处理后的水中的6价铬的浓度小于0.05mg/L。另一方面，比较例1－1－1、比较例2－1－1中，废水处理后的水中的6价铬的浓度超过0.05mg/L。

应予说明，认为使用实施例中制作的6价铬处理剂对含有6价铬的土壤或含有6价铬的骨灰进行的情况也能够与上述废水处理同样地减少6价铬的浓度。

＜骨灰处理的模擬处理＞

[实施例4－1]

将滤纸浸入重铬酸钾的水溶液(浓度1质量％)后，使其干燥，得到含有6价铬的滤纸。将其代替含有6价铬的骨灰使用。

将实施例1－1－1中制作的6价铬处理剂和砂子混合，铺在筛上。在其上放置含有6价铬的滤纸。进一步用6价铬处理剂与砂子的混合物覆盖在含有6价铬的滤纸上。另外，在筛下准备容器。从覆盖含有6价铬的滤纸的混合物的上方洒水，在容器中回收通过筛的水。

[实施例4－2～4－4]

使用实施例1－1－2～1－1－4中制作的6价铬处理剂，除此以外，与实施例4－1同样地进行模拟处理。

[制备例1]

将水和IPA以50：50(质量％比)混合，制备混合溶剂。

将化学式(3)表示的化合物0.5g、化学式(4)表示的化合物2.5g和化学式(13)表示的化合物2.0g与混合溶剂混合使其均质化，得到6价铬处理剂。这里，混合溶剂以6价铬处理剂的总量成为500g的方式使用。该处理剂的25℃时的粘度粘度为3.7(cSt)。应予说明，运动粘度使用乌氏粘度计，使用IPA和水(1vol：1vol)的混合溶剂作为溶剂，在温度25.0℃下进行测定。

[实施例4－5]

使用制备例1中制作的6价铬处理剂，除此以外，与实施例4－1同样地进行模拟处理。

[比较例4－1]

不使用6价铬处理剂，在筛上仅铺砂子，在其上放置含有6价铬的滤纸，除此以外，与实施例4－1同样地进行模拟处理。

[6价铬浓度的测定]

对回收的水进行6价铬浓度的测定。具体而言，6价铬的浓度利用二苯卡巴肼吸光光度法依据JIS K 0102 65.2.1进行测定。实施例4－1～4－5中，模拟处理后的水中的6价铬的浓度小于0.05mg/L。另一方面，比较例4－1中，模拟处理后的水中的6价铬的浓度超过0.05mg/L。

符号说明

11  骨灰用孔

12  混合有6价铬处理剂的土

13  骨灰

21  骨灰用孔

22  骨灰

23  土

24  溶解有6价铬处理剂的水溶液

31  流槽

32  挡板