一种聚碳酸酯树脂中总氯及无机氯含量的测定方法

摘要

本发明涉及一种聚碳酸酯树脂中总氯及无机氯含量的测定方法。在总氯含量测定中，本发明采用一定浓度的金属氢氧化物和碳酸盐混合溶液在一定的温度和压力下将待测聚碳酸酯树脂进行充分水解，将各种形式的氯转换为氯化钠进行总氯的检测。在无机氯含量的测定中，本发明通过水相反相萃取和有机相液液萃取相结合的方法将聚碳酸酯中无机氯进行充分的溶出。上述检测方法将待测物转化为水溶液中氯离子含量的检测，可通过光谱或离子色谱方法轻松的实现，具有操作简单、重复性好、准确度高等优点，可用于界面缩聚法所生产的聚碳酸酯产品及生产过程控制中氯含量的测定。

说明书

技术领域

本发明属于聚碳酸酯中氯含量测定技术领域，具体涉及一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法及无机氯含量的测定方法。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

在聚碳酸酯的界面反应过程中，羰基源如光气常与双酚A(BPA)钠盐发生光气化反应生成聚碳酸酯，副产氯化钠(NaC1)。在这种情况下，氯化钠作为一种反应副产物溶解在水溶液轻相中，通过洗涤可以去除。聚合母液脱除溶剂过程中可能会发生水解形成氯化氢或有残留的二氯甲烷。如果这些杂质残留到聚碳酸酯内，在后期加工过程中会导致聚碳酸酯树脂产生黄变，限制了聚碳酸酯应用。为了生产低氯聚碳酸酯，提高产品外观质量，应监测并控制生产过程及终端产品中氯的残留量。

现有技术中关于聚碳酸酯树脂中总氯测定方法还未见报道。无机氯虽有报道，但存在许多不足。如在专利PCT/IB2016/054177中公开了一种聚碳酸酯中氯离子含量的测定方法，聚碳酸酯溶解到非氯化溶剂里，然后加入到沸水中聚碳酸酯析出，非氯化溶剂挥发，采用离子色谱测定氯离子。不足之处是非氯化溶剂在沸水中不能完全除去，同时大量水携带部分氯蒸发，导致检测结果偏差大。

发明内容

基于上述技术背景，本发明目的在于提供聚碳酸酯中总氯以及无机氯含量的测定方法；经测定，本发明提供的上述两种测定方法，操作简单、准确率高。

本发明第一方面，提供一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法的特征在于，将待测聚碳酸酯树脂样品加入氢氧化物和碳酸盐的混合溶液中在一定的温度和压力下进行水解，对水解后的溶液中氯元素含量进行测定。

在上述检测方法中，在一定的温度和压力下，通过氢氧化物和碳酸盐水解，聚碳酸酯树脂会完全水解转化为双酚A钠和碳酸钠等可溶性盐，树脂中的二氯甲烷、端基氯甲酸酯等转化为氯化钠，即本发明第一方面首先通过水解将聚碳酸酯树脂聚合物转化为可溶性盐类小分子物质，样品中的有机氯成分转化为无机氯化钠进行测定，这种测定方式的优势至少包括以下方面：

(1)上述检测方法中聚碳酸酯树脂在本发明规定的条件下水解反应进行彻底，树脂材料完全降解转化为水溶性物质，且树脂中的含氯物质能够非常充分的转化为水溶液中的氯化钠，这可以有效的保证本发明检测方法的准确性和稳定性；

(2)上述检测方法中聚碳酸酯树脂通过水解方式对氯含量测定前的样品进行预处理，避免了传统方法中通过高温消解或者直接浸取法存在的氯含量测定结果不准确、结果偏低的缺陷；

(3)上述检测方法将有机氯转化为氯化钠作为测定物，氯化钠容易获得、成本经济，这意味着上述检测方法定量的标准品非常容易获得，可以有效降低企业在产品检测环节的试剂成本；并且，氯化钠在水中具有良好的溶解度及稳定性，水解后生成的氯化钠尽数溶解在反应体系中，无需再进行其他纯化或提取分离步骤，减少了系统误差发生的可能性；

(4)上述水解反应涉及的试剂容易获得，并且具有较高的安全性，水解反应的条件也较为温和，对操作人员的危害性较低。

上述检测方法需要对水解后溶液中的氯元素含量进行测定，所述测定可以通过光谱或离子谱进行测定，本发明提供的一种实施方式中，所述检测方式为光谱检测，具体的，采用单波长X射线荧光光谱进行检测。

本发明第二方面，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法的特征在于，将待测聚碳酸酯树脂样品加入第一非氯溶剂中震荡溶解，之后向所述第一非氯溶剂中加水使无机氯充分溶出，分离得到非氯化溶剂与水的混合溶液；向所述混合溶液中加入第二非氯溶剂萃取，获得下层水相，并对水相中无机氯含量进行测定。

上述测定方法中，第一非氯溶剂可溶于水及第二非氯溶剂，并且在第二非氯溶剂中具有更好的溶解度；所述第二非氯溶剂与水不互溶。本发明第二方面，采用上述设计方式，将聚碳酸酯树脂溶解在第一非氯溶剂中，利用聚碳酸酯树脂和无机氯在水中溶解度的差异性使得聚碳酸酯树脂从溶剂中析出，而无机氯溶解在水和第一非氯溶剂混合溶液中，再利用另一种与水不互溶的第二非氯溶剂将与水混溶的第一非氯溶剂萃取出来，无机氯溶解在水中，可通过光谱或离子谱方法进行检测。

以上一个或多个技术方案的有益效果是：

1、界面缩聚法聚碳酸酯中可能存在二氯甲烷、氯甲酸酯端基、氯化氢或氯化钠等多种形式的含氯化合物，本发明采用碱催化、加热及加压方法将不溶性聚碳酸酯树脂转化为可溶性物质，同时将各种形式的氯转换为氯化钠，采用单波长X射线荧光光谱法进行总氯的检测，目前国内外尚未见此类报道。

2、本发明采用水相反萃取和有机相液液萃取相结合的方法将聚碳酸酯中无机氯溶解出来，方法准确可靠，在国内外尚未见此类报道。

3、本发明所述的方法具有操作性强、操作简单、重复性好、准确度高等优点，适用于同类物质中氯含量的测定。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。

图1为实施例1中所述单波长X射线荧光光谱法测定总氯含量标准曲线图。

图2为实施例8中离子色谱法测定无机氯色谱图。

图3为实施例8中离子色谱法测定无机氯含量标准曲线图。

图4为实施例8中单波长X射线荧光光谱法测定无机氯含量标准曲线图。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

本发明第一方面，提供一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法的特征在于，将待测聚碳酸酯树脂样品加入氢氧化物和碳酸盐的混合溶液中在一定温度和压力下进行水解，对水解后的溶液中氯元素含量进行测定。

上述方案中，所述待测聚碳酸酯树脂样品为脱溶剂干燥后的粉料、薄片或树脂颗粒，处理成粉末形式后加入上述混合溶液中，所述粉末粒径为1um～1000um，进一步优选为1um～500um。上述薄片或树脂颗粒等可通过剪切或挤压的方式处理成粉末状，包括但不限于采用超低温粉碎机或者研磨机进行粉碎，或通过液氮冷却后进行剪切粉碎。

优选的，所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化锂中的一种或两种，进一步优选氢氧化钠或氢氧化钾。

优选的，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾的一种。

优选的，所述混合溶液中，所述氢氧化物溶液质量百分比浓度为20％～40％，碳酸盐溶液的质量百分比浓度为2％～8％。

优选的，所述氢氧化物的加入量为聚碳酸酯树脂质量的6～16倍，进一步优选为7～13倍。

优选的，所述水解反应的温度为80℃～230℃，进一步优选为95℃～200℃；所述水解反应的压力为0.1～4MPa，进一步优选为0.1～3MPa，必要时在密闭条件下进行。

优选的，所述氯元素含量测定的方法为光谱或离子色谱检测；进一步的，所述检测方式为光谱检测，具体实例中，采用单波长X射线荧光光谱进行检测。

上述优选的技术方案的一种实施方式中，所述检测方法的具体步骤如下：

(1)配置一系列浓度梯度的氯化钠标准品溶液，采用单波长X射线荧光光谱仪测定氯化钠标准溶液的计数率，以标准溶液浓度为横坐标，以计数率为纵坐标获取计数率相对氯化钠浓度的回归曲线；

(2)将氢氧化物和碳酸盐的混合溶液作为空白溶液，利用单波长X射线荧光光谱法或离子色谱测定上述空白溶液中氯元素的计数率，根据标准曲线得到空白溶液中氯元素浓度值C

其中，ω表示待测聚碳酸酯样品中总氯的含量；C

本发明第二方面，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法的特征在于，将待测聚碳酸酯树脂样品加入第一非氯溶剂中震荡溶解，之后向所述第一非氯溶剂中加水使无机氯充分溶出，分离得到非氯化溶剂与水的混合溶液；向所述混合溶液中加入第二非氯溶剂萃取，获得下层水相，并对水相中无机氯含量进行测定。

应当说明的是，第二方面所述聚碳酸酯树脂样品同第一方面，但不同之处在于，聚碳酸酯树脂为粉料时，应当对材料进行挤压预成型或挤压成颗粒状处理。

优选的，所述第一非氯溶剂为四氢呋喃、NN-二甲基甲酰胺或其组合，进一步优选的，所述第一非氯溶剂为四氢呋喃、NN-二甲基甲酰胺的组合。

优选的，所述第二非氯溶剂为包括但不限于环己烷、石油醚、乙酸乙酯、苯、甲苯、正丁烷、戊烷、正己烷、苯甲醇、环己酮中的一种。

优选的，所述加水的量为第一非氯溶剂体积的0.1～2倍，进一步优选为0.3～1.8倍。

优选的，所述第二非氯溶剂的加入量为第一非氯溶剂体积的0.5～5倍；进一步优选的，为1～3倍。

优选的，所述无机氯含量测定采用光谱检测或离子色谱检测，一种具体的实施方式中，所述无机氯含量的测定采用单波长X射线荧光光谱检测或离子色谱检测，该实施方式中，检测步骤如下：

(1)获得样品液：将待测聚碳酸酯树脂样品加入第一非氯溶剂中震荡溶解，之后向所述第一非氯溶剂中加水使无机氯充分溶出，分离得到非氯化溶剂与水的混合溶液；向所述混合溶液中加入第二非氯溶剂萃取，获得下层水相，即为样品液；

(2)获得空白液：将第一非氯溶剂加入水中，再加入第二非氯溶剂进行萃取，其中，第一非氯溶剂、水及第二非氯溶剂的用量与步骤(1)相同，分离得到水相作为空白液；

(3)获得回归曲线：配置一系列浓度梯度的氯化钠标准品溶液，采用单波长X射线荧光光谱仪测定氯化钠标准溶液的计数率，以标准溶液浓度为横坐标，以计数率为纵坐标获取计数率相对氯化钠浓度的回归曲线；采用离子色谱测定氯化钠标准溶液中氯离子吸收峰面积或峰高，以标准溶液浓度为横坐标，以氯离子吸收峰面积或峰高为纵坐标绘制曲线；

(4)无机氯含量的测定：采用单波长X射线荧光光谱法或离子色谱法测定所述空白溶液中氯元素的计数率或者氯离子吸收峰面积或峰高，根据标准曲线得到空白溶液中氯元素浓度值C

采用单波长X射线荧光光谱法或离子色谱法测定样品液中氯元素的计数率或者氯离子吸收峰面积或峰高，分别根据标准曲线得到样品溶液中氯元素浓度值C

其中，ω表示待测聚碳酸酯树脂样品中无机氯的含量；C

为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。

实施例1

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

(1)样品预处理：称取约50g聚碳酸酯树脂颗粒，利用液氮超低温粉碎机粉碎，粉末平均粒径为82um。依次准确称取6.5024g、6.2216g、6.7186g聚碳酸酯粉末置于150mL的反应罐中，分别加入53g、50g、54g氢氧化钾(20wt％)和碳酸钠(5wt％)混合溶液，搅拌下加热到180℃，压力1.5MPa，水解反应8h。

(2)样品溶液的配制：冷却至室温，将反应液移至100mL容量瓶中，稀释定容，为3个平行样的待测液。

(3)空白溶液的配制：按照步骤(1)分别称取相同量的氢氧化钾(20wt％)和碳酸钠(5wt％)混合溶液置于3个100mL容量瓶内，稀释至刻度，为3个平行样品的空白溶液。

(4)氯化钠标准溶液的配制：浓度为100ug/mL的氯化钠标准溶液，用去离子水稀释配制浓度为2ug/mL、4ug/mL、6ug/mL、8ug/mL、10ug/mL、13ug/mL的氯化钠标准溶液。

(5)标准曲线绘制：利用单波长X射线荧光光谱仪测定6个标准溶液的氯元素计数率，仪器自动处理数据得到标准曲线，所得的线性拟合方程式为Y＝0.2541X+0.189，相关系数r＝0.9998。

(6)样品的测定：利用单波长X射线荧光光谱仪测定3个平行样品的空白溶液和样品溶液的氯元素计数率，根据线性拟合方程分别计算3个平行样品溶液中氯化钠浓度。根据公式ω＝(C

表1

实施例2

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

依次准确称取实施例1中聚碳酸酯粉末6.4812g、6.4089g、6.5126g，置于150mL的反应罐中，分别加入45g、44g、46g氢氧化钾(30wt％)和碳酸钠(4wt％)混合溶液，搅拌下加热到170℃，压力2.1MPa，水解反应5h。

反应完毕后冷却至室温，按照实施例1步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)进行3个聚碳酸酯树脂平行样品总氯含量的测定。

表2

实施例3

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

依次准确称取实施例1中聚碳酸酯粉末5.8612g、6.0365g、5.9862g聚碳酸酯粉末，置于150mL的反应罐中，分别加入41g、42g、42g氢氧化钠(30wt％)和碳酸钾(5wt％)混合溶液，搅拌下加热到170℃，压力1.8MPa，水解反应6h。

反应完毕后冷却至室温，按照实施例1步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)进行3个聚碳酸酯树脂平行样品总氯含量的测定。

表3

实施例4

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

样品预处理：依次准确称取5.5024g、5.3325g、5.4156g聚碳酸酯树脂粒料置于150mL的反应罐中，分别加入45g、44g、46g氢氧化钾(30wt％)和碳酸钠(5wt％)混合溶液，搅拌下加热到100℃，常压水解反应16h。

反应完毕后冷却至室温，按照实施例1步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)进行3个聚碳酸酯树脂平行样品总氯含量的测定。

表4

实施例5

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法中预处理方式如下：

样品预处理：依次准确称取4.3452g、5.0845g、4.8352g聚碳酸酯树脂粒料置于150mL的反应罐中，分别加入48g、56g、53g氢氧化钾(10wt％)和碳酸钠(5wt％)混合溶液，搅拌下加热到180℃，压力为2MPa，水解反应16h，聚碳酸酯水解率为52％。

实施例6

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，所述测定方法中预处理方式如下：

样品预处理：依次准确称取6.5024g、6.3325g、6.4156g聚碳酸酯树脂粒料置于150mL的反应罐中，分别加入45g、44g、46g氢氧化钾(35wt％)和碳酸钠(5wt％)混合溶液，搅拌下加热到80℃，常压水解反应16h，聚碳酸酯水解率为86％。

实施例7

本实施例中，提供又一种聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定方法，采用空白加标回收测定，所述测定方法步骤如下：

(1)样品的制备：利用研磨机将分析纯氯化钠研磨成细粉。取非光气法聚碳酸酯树脂2000g置于高混机中，加入0.2g标准物氯化钠粉末进行充分混合，混合完毕后进行挤出切粒和干燥。

(2)样品的预处理：取50g挤出颗粒，采用液氮低温破碎机进行粉碎，粉末的平均粒径为95um。分别称取5.0889g、5.0138g、5.1013g、5.0315g聚碳酸酯树脂粉末，按照实施例1方法进行水解反应。

按照实施例1步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)测定4个聚碳酸酯树脂平行样品中总氯含量，计算氯元素的回收率。

表5

上述实施例1-6中，将同一批次聚碳酸酯树脂样品通过碱液和碳酸盐水解后，进行重复测定，根据表1-4的结果可以看出，聚碳酸酯树脂中总氯含量的测定偏差在0.1以下，表明上述测定方法具有良好的重复性。实施例7中通过加样回收方式针对上述样品处理方法的氯回收率进行了测定，从表5的结果可以看出，同一批次4个平行样品的回收率差别不大，并且平均可以达到100.03％，上述数据也证实了，本发明提供的检测方法能够充分将样品中的氯元素进行提取回收，方法稳定具有较高的准确性。

实施例8

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

(1)样品预处理

准确称取3.5121g、3.5093g、3.5109g聚碳酸酯树脂颗粒，置于100mL的具塞瓶中，分别加入50mL四氢呋喃置于振荡器内完全溶解。精确量取15mL去离子水在搅拌下缓慢滴加到四氢呋喃溶液中，滴加完毕后搅拌30min。将四氢呋喃和水的混合液移入分液漏斗中，用量筒量取100mL环己烷加入到混合液中，充分摇动后静止分层取下层水相。

(2)样品溶液的配制

两相分离出的水溶液直接作为样品溶液进行测定。

(3)空白溶液的配制

利用量筒量取50mL四氢呋喃加入到200mL分液漏斗中,精确量取15mL去离子水加入到四氢呋喃中，混合均匀后再加入100mL环己烷，充分摇动静止分层后取下层水相，为待测样品的空白溶液。

(4)氯化钠标准溶液的配制

浓度为100ug/mL的氯化钠标准溶液，用水稀释配制浓度为1ug/mL、2ug/mL、4ug/mL、6ug/mL、8ug/mL、10ug/mL的氯化钠标准溶液。

(5)标准曲线绘制：

①利用单波长X射线荧光光谱仪测定6个标准溶液的氯元素计数率，以计数率为纵坐标，浓度为横坐标，仪器自动处理数据得到标准曲线，所得的线性拟合方程式为Y＝0.2622X+0.163，相关系数r＝0.9995。

②采用离子色谱测定6个浓度梯度标准溶液的氯离子吸收峰面积，以峰面积为纵坐标，以氯离子浓度(ug/mL)为横坐标，仪器自动处理数据得到氯离子吸收峰面积和浓度的标准曲线，所得的线性拟合方程式为Y＝1123800X-34859，相关系数r＝0.9998。

(6)样品的测定：

①利用单波长X射线荧光光谱仪测定空白溶液和3个平行样品溶液的氯元素计数率，根据线性拟合方程分别计算3个平行样品溶液中氯离子浓度。根据公式ω＝(C

②采用离子色谱测定空白溶液和3个平行样品溶液的氯元素吸收峰面积，根据标准曲线线性拟合方程得到待测样品氯离子浓度。根据公式ω＝(C

表6

表7

通过表6及表7的结果可以看出，应用X射线荧光光谱检测结果与离子色谱测定结果基本一致，表明上述两种检测方式均可适用于本发明提供的无机氯测定方法。

实施例9

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

(1)样品预处理

准确称取3.1078g、3.1231g、3.1099g聚碳酸酯树脂颗粒，置于100mL的具塞瓶中，分别加入40mL四氢呋喃置于振荡器内完全溶解。精确量取20mL去离子水在搅拌下缓慢滴加到四氢呋喃溶液中，滴加完毕后搅拌30min。将四氢呋喃和水的混合液移入分液漏斗中，用量筒量取90mL甲苯加入到混合液中，充分摇动后静止分层取下层水相。

采用离子色谱法，按照实施例8步骤(2)(3)(4)、(5)、(6)测定3个聚碳酸酯树脂平行样品中无机氯含量。

表8

实施例10

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

测试样品为生产过程产生的聚碳酸酯树脂粉料，采用熔融指数测定仪在300℃挤压成条状物，再剪切为颗粒物。分别准确称取树脂颗粒3.5209g、3.5176g、3.5213g置于100mL的具塞瓶中，分别加入50mL四氢呋喃置于振荡器内完全溶解。精确量取30mL去离子水在搅拌下缓慢滴加到四氢呋喃溶液中，滴加完毕后搅拌30min。将四氢呋喃和水的混合液移入分液漏斗中，用量筒量取70mL甲苯加入到混合液中，充分摇动后静止分层取下层水相。

采用X射线荧光光谱仪，按照实施例8步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)测定3个聚碳酸酯树脂平行样品中无机氯含量。

表9

实施例11

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

分别准确称取聚碳酸酯树脂颗粒5.0011g、5.0087g、5.0056g置于200mL的具塞瓶中，分别加入50mL四氢呋喃置于振荡器内完全溶解。精确量取100mL去离子水在搅拌下缓慢滴加到四氢呋喃溶液中，滴加完毕后搅拌30min。将四氢呋喃和水的混合液移入分液漏斗中，用量筒量取100mL甲苯加入到混合液中，充分摇动后静止分层取下层水相。

按照实施例9步骤(2)、(3)、(4)、(5)、(6)测定3个聚碳酸酯树脂平行样品中无机氯含量。因加入水体积较多，萃取后水中氯含量较低，信号响应弱，导致结果偏低，稳定性、重复性和准确性较差。

表10

实施例12

本实施例中，提供一种聚碳酸酯树脂中无机氯含量的测定方法，所述测定方法包括以下步骤：

取实施例7聚碳酸酯挤出颗粒样品，进行空白加标回收测定。分别准确称取聚碳酸酯树脂颗粒2.0135g、2.0189g、2.0156g、2.0110g，置于100mL的具塞瓶中，分别加入25mL四氢呋喃置于振荡器内完全溶解。精确量取40mL去离子水在搅拌下缓慢滴加到四氢呋喃溶液中，滴加完毕后搅拌30min。将四氢呋喃和水的混合液移入分液漏斗中，用量筒量取50mL甲苯加入到混合液中，充分摇动后静止分层取下层水相。

采用单波长X射线荧光光谱仪，按照实施例8步骤(2)(3)(4)(5)测定4个聚碳酸酯树脂平行样品中无机氯含量。以样品测定值与理论值100ug/g的比值计算空白加标回收率。

表11

同样的，实施例12中通过加样回收方式针对上述样品处理方法的氯回收率进行了测定，从表11的结果可以看出，同一批次4个聚碳酸酯树脂平行样品的回收率基本相同，并且平均可以达到99.87％，证实了本发明提供的无机氯检测方法同样具有良好的稳定性及准确性。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。