再沉积抑制性聚合物和含有所述再沉积抑制性聚合物的洗涤剂组合物

摘要

所公开的技术涉及适用作洗涤剂的组合物，用于清洁广泛多种的基材，包括衣物、硬表面和餐具。所述组合物含有官能化聚合物，所述官能化聚合物通过使i)苯乙烯/马来酸酐共聚物和ii)聚(氧化烯)单胺反应而制备。根据所公开的技术的组合物具有良好的清洁性能和有益的抗再沉积特性。

说明书

技术领域

本发明技术涉及聚合物添加剂及其掺入清洁组合物中，所述清洁组合物适用于家用洗涤剂和其他相关用途，包括餐具洗涤(机构和消费者)、硬表面清洁剂和纺织品护理。所公开的清洁组合物包括去污剂和污垢抗再沉积剂。在一个方面，所公开的技术涉及具有增强的污垢再沉积抑制特性的官能聚合物添加剂和含有所述聚合物的衣物洗涤剂组合物。再沉积抑制性聚合物选自官能化聚合物，所述官能化聚合物通过使以下反应而制备：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物和ii)聚(氧化烯)单胺。所公开的技术的另外方面涉及一种在洗衣过程中防止污垢再沉积在纺织品上的方法。

背景技术

清洁剂和洗涤剂的主要目的是使织物、表面或基材不含污垢和污渍。衣物洗涤剂组合物通常在从织物上去除局部污垢方面表现良好。污垢(例如，水溶性污渍、微粒污渍、油性污渍和前述中的一种或多种的组合)去除是包括例如洗涤过程的机械作用、水的润湿作用、水温、表面活性剂体系和助洗剂的因素的组合的作用。一旦从织物上去除污垢，污垢就会悬浮在洗涤液中。如果洗涤剂组合物具有差的污垢悬浮特性，则随着洗涤循环继续，悬浮的污垢可能会不可逆转地再沉积在织物的更广泛区域上。随着织物暴露在后续的洗涤循环中，它最终将获得在美观性方面不希望的灰色或暗淡外观。此外，消费者会感觉洗涤剂产品是无效的。

为了最大限度地减少这些问题，衣物洗涤剂制造商将抗再沉积剂掺入到他们的洗涤剂产品中。污垢抗再沉积剂是通过在从织物上去除污垢后将污垢悬浮在洗涤液中并防止污垢在洗涤循环的剩余部分期间再沉积到织物上来提高用洗涤剂洗涤的织物的白度或亮度的聚合物。

有许多已知的聚合物抗再沉积剂。典型的实例包括羧甲基纤维素(CMC)、改性纤维素醚、聚酯、聚乙二醇聚酯共聚物、羟基封端的聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸共聚物、亚乙烯基酯/不饱和酸或酸酐的聚合物、苯乙烯/马来酸酐的聚合物、碳氟化合物、苯乙烯类丙烯酸酯、聚(乙二醇-共-乙酸乙烯酯)和它们的盐。这些聚合物是水溶性的并且通常带负电荷。

美国专利第7,741,264号公开了一种阴离子表面活性水溶性聚合物，其通过可聚合酰胺与具有乙烯基或烯丙基不饱和基团的可共聚单体的自由基加成聚合制备。优选的可聚合共聚单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。可聚合酰胺通过聚氧化烯胺与马来酸酐的反应制备。酸酐开环以形成对应的酰胺和侧羧基官能团。不饱和使酰胺能够与其他不饱和单体进行自由基共聚。由不饱和酰胺制备的聚合物是阴离子的，因为聚合物主链上重复出现羧基。

令人遗憾地，许多已知的抗再沉积聚合物微溶于当今的低含水高浓缩液体洗涤剂，这对产品的透明度产生负面影响和/或造成相分离。此外，这些带负电荷的聚合物与如用作表面活性剂、消毒剂和除臭剂的季铵盐化合物和用于2合1洗涤剂配制物中的聚季铵盐织物软化聚合物的带正电荷的添加剂不相容。这类现象在商业上是不可接受的，尤其是对于在透明容器中销售的洗涤剂。

羧甲基纤维素是一种流行和广泛使用的抗再沉积剂。许多市售洗涤剂组合物含有CMC。然而，已知CMC的抗再沉积功效仅在棉织物上实现，并且当要洗涤的织物是合成织物或合成棉混纺物时，CMC基本上没有抗再沉积作用。悬浮的污垢的再沉积程度随织物的特性而变化，而织物的特性又在某种程度上取决于构成织物的纤维的性质。污垢通常是疏水性的。被洗涤的纤维(例如，棉)的表面越亲水，悬浮在洗涤水中的污垢的再沉积就越少。相反，被洗涤的纤维(例如合成纤维)的表面越疏水，污垢的再沉积就越大。已发现对棉织物有效的抗再沉积剂不一定对合成织物有效。实际情况是，要洗的普通衣服由不同织物类型的混合物组成，如棉织物、合成织物和合成棉混纺织物。因此，需要一种对棉、合成和棉-合成混纺织物有效的抗再沉积剂。

发明内容

根据本发明技术的一个方面，提供了一种清洁组合物，其包含：a)至少一种表面活性剂；和b)官能化苯乙烯/马来酸酐聚合物组合物，其包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地iii)聚(氧化烯)二醇。

根据所公开的技术的另一方面，提供了一种衣物洗涤剂组合物，用于减轻在洗衣过程的洗涤循环期间从织物上去除的污垢的再沉积，所述洗涤剂包含：a)阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂中的一种或多种；和b)官能化聚合物组合物，其包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地iii)聚(氧化烯)二醇。

根据本发明技术的另一方面，提供了一种衣物洗涤剂组合物，用于在洗衣过程的洗涤循环期间减轻从织物上去除的污垢的再沉积，所述洗涤剂包含：a)阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂中的一种或多种；b)官能化苯乙烯/马来酸酐聚合物组合物，其包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地iii)聚(氧化烯)二醇；以及c)聚季铵盐化合物。

根据本发明技术的另一方面，提供了一种清洁组合物，用于在清洁过程期间减轻从硬表面上去除的污垢的再沉积，所述清洁包含：a)阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂中的一种或多种；b)官能化苯乙烯/马来酸酐聚合物组合物，其包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；和ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地iii)聚(氧化烯)二醇；以及c)季铵盐化合物。

根据本发明技术的另一方面，提供了一种餐具洗涤剂组合物，用于在餐具洗涤过程的自动或手动洗涤循环期间减轻从盘碟、玻璃器皿、厨具、器皿等上去除的污垢的再沉积，所述洗涤剂包含：a)阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂中的一种或多种；和b)官能化苯乙烯/马来酸酐聚合物组合物，其包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地iii)聚(氧化烯)二醇。

所公开的技术的清洁组合物是相稳定的、光学透明的并且减轻了去除的污垢再沉积到清洁的基材上。

具体实施方式

下文描述根据本发明技术的方面。本文所描述的这类示例性方面的各种修改、调整或变化对于本领域的技术人员而言可能变得明显，如同所公开那样。应理解，依赖于本发明技术的教导且通过其得已在本领域中推进这些教导的所有这类修改、调整或变化都在所公开的技术的范围和精神内。

所公开的技术的术语“抗再沉积剂”、“抗再沉积聚合物”、“官能化聚合物”和“官能化苯乙烯/马来酸酐聚合物”可互换使用，并且通过使苯乙烯/马来酸酐共聚物与聚(氧化烯)单胺和任选的聚(氧化烯)二醇反应来制备，如下文进一步描述的。

术语“酸值”是指中和1克所公开的技术的官能化聚合物样品中的羧基所需的氢氧化钾毫克数。

除非另有指出，否则本文提供的所有组分或组合物水平均参考该组分或组合物的活性水平，并且不包括可能存在于市售来源中的残余稀释剂、溶剂、添加剂或副产物。

除非另有说明，否则本文所表达的所有百分比、份数和比率均基于所公开的技术的织物软化组合物中所含有的组分的总重量计。

虽然对于所公开的技术的选定实施例和方面已经表达了组合物中可以含有的各种组分、成分和佐剂的重叠重量范围，但应当容易地显而易见的是，所公开的组合物/共聚物中的每种组分的具体量将选自其公开的范围，使得每种组分/单体的量被调节成使得组合物中的所有组分的总和将达到100重量％。所采用的量将随所需产品的目的和特性而变化，并且可以由本领域技术人员容易地确定。

应当理解，本文阐述的上限和下限量、范围和比率限值可以独立地组合。类似地，所公开的技术的每种组分的范围和量可以与任何其他组分的范围和量一起使用。

如本文所定义，“稳定的”和“稳定性”意指在环境室温(20到约25℃)下在储存至少约一周、或储存至少约1个月或储存至少约6个月的时段内未观察到可见的相分离。在另一个方面，所公开的技术的产品在高温(约45℃)下储存至少约四周、或至少约6周或至少约8周之后未显示出可见的相分离。

如本文所使用，术语“光学透明的”是指本发明技术的组合物，其浊度值等于或小于约52NTU、等于或小于约50NTU、等于或小于约40NTU、等于或小于约30NTU、等于或小于约20NTU，如下文测试方案中所描述的浊度测试所测量(较低的NTU值指代比具有较高NTU值的组合物更透明的组合物)。

含有所公开的技术的官能化聚合物的清洁组合物可适当地包含本文所述的组分、要素和工艺描述，或基本上由其组成或由其组成。本文说明性地公开的所公开的技术可以在不存在本文未具体公开的任何要素的情况下适当地实践。如本文所使用的，表述“基本上由……组成”准许包括对所考虑的组合物的基本和新颖特征没有实质性影响的物质。

所公开的技术的清洁组合物包含：

a)至少一种表面活性剂；

b)官能化聚合物，其通过使以下反应而制备：

i)苯乙烯/马来酸酐共聚物；

ii)聚(氧化烯)单胺；和任选地

iii)聚(氧化烯)二醇。

在本发明技术的洗涤剂组合物中适用作抗再沉积剂的官能化聚合物包含以下的反应产物：i)苯乙烯/马来酸酐共聚物基础树脂；和ii)聚(氧化烯)单胺。在一个方面，苯乙烯/马来酸酐共聚物可以由下式表示：

在一个方面，由“v”表示的苯乙烯重复单元残基与由“w”表示的马来酸酐重复单元残基的摩尔比在约1:1至约8:1、或约2:1、或约3:1、或约4:1、或约6:1或约7:1的范围内。在一个方面，苯乙烯/马来酸酐共聚物的分子量(Mw)在约3000至约120,000Da、或约3300至约80,000Da、或约4500至约30,00Da、或约5,000至约12,000Da的范围内。苯乙烯/马来酸酐的共聚物是本领域已知的并且例如，可以下面的商品名从宾夕法尼亚州埃克斯顿的道达尔克雷威利(Total Cray Valley,Exton PA)商购获得：SMA

在一个方面，苯乙烯/马来酸酐共聚物基础树脂用聚(氧化烯)单胺官能化。在一个方面，聚(氧化烯)单胺是伯胺。在一个方面，单胺的聚(氧化烯)部分是聚(氧乙烯)。在一个方面，单胺的聚(氧化烯)部分是聚(氧丙烯)。在一个方面，单胺的聚(氧化烯)部分是环氧乙烷和环氧丙烷基团的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷基团可以以嵌段或无规构型排列。

在一个方面，聚(氧化烯)单胺官能化剂可以由下式表示：

其中R表示氢或C

在一个方面，苯乙烯/马来酸酐共聚物基础树脂用聚(氧化烯)单胺和聚(氧化烯)二醇官能化。在一个方面，二醇的聚(氧化烯)部分是聚(氧乙烯)。在一个方面，二醇的聚(氧化烯)部分是聚(氧丙烯)。在一个方面，二醇的聚(氧化烯)部分是环氧乙烷和环氧丙烷基团的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷基团可以以嵌段或以无规构型排列。

在一个方面，聚(氧化烯)二醇的实例包括例如聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)二醇、聚(环氧乙烷-嵌段-环氧丙烷)二醇以及它们的组合。

在一个方面，聚(氧化烯)二醇官能化剂可以由下式表示：

其中“c”表示0至75、或1至60、或5至50、或15至45的数字；“d”表示0至50、或1至40、或2至35、或10至30的数字；并且“e”表示0至75、或1至60或5或50、或15至45的数字，限制条件是c、d和e不能同时为0。

在一个方面，聚(环氧烷)二醇的数均分子量(Mn)在约600至约12,000道尔顿、或约800至约8,000道尔顿、或约1000至约5,000道尔顿、或约1500至约4000道尔顿的范围内。

官能化聚合物

在一个方面，苯乙烯/马来酸酐共聚物基础树脂和聚(氧化烯)单胺官能化剂的反应可以示意性地表示如下：

聚(氧化烯)单胺的胺氮与苯乙烯/马来酸酐共聚物的酸酐重复单元反应，得到由重复单元“x”表示的酰亚胺和/或由重复单元“y”表示的酰胺。在一个方面，一些酸酐重复单元保持未反应并且由“w-(x+y)”表示。由“v”表示的苯乙烯重复单元由苯乙烯/马来酸酐共聚物基础树脂定量地携带。R取代基和变量a和b如先前定义。

当聚(环氧烷)二醇作为官能化剂包括在内时，聚(氧化烯)二醇的羟基将与苯乙烯/马来酸酐共聚物的酸酐重复单元在开环反应中反应以形成对应的酯和羧酸。

在上面示意图中，应注意官能化聚合物产物的重复单元可以是无规、交替或嵌段构型，并且取决于母体苯乙烯/马来酸酐基础树脂的构型。例如，如果母体基础树脂的构型是无规的，那么官能化聚合物产物也将是无规构型，因为酰亚胺和/或酰胺和任选的酯是经由基础树脂起始材料的马来酸酐残基与聚(氧化烯)单胺和任选的聚(氧化烯)二醇官能化剂之间的接枝反应形成的。

苯乙烯/马来酸酐基础树脂与聚(氧化烯)单胺和任选的聚(氧化烯)二醇官能化剂的反应用本领域公知的常规接枝技术进行。在一个方面，接枝反应在合适的有机溶剂或稀释剂中在高温下进行。合适的溶剂包括水及其混合物。

在一个方面，接枝反应的温度可以在约100℃至约170℃、或约125℃至约165℃、或约140℃至160℃的范围内。对比酰胺，较高的温度和反应时间有利于形成酰亚胺。应避免超过165℃的反应温度，因为反应产物变暗，变得在美观性方面不期望。

在所公开的技术的一个方面，期望形成酰亚胺，而不是酰胺。对比酰胺，在高于约140℃和低于约160℃范围内的反应温度促进了酰亚胺的形成，并避免了最终产物的不希望的变暗。

通过测量官能化聚合物的酸值，可以很容易地检测到在酰胺形成期间酸酐的开环所产生的羧酸基团的存在。因此，聚合物的低酸值指示所期望的酰亚胺产物不含碱可滴定酸基团。然而，应注意的是，如果任何残余的马来酸酐残基在官能化反应后保留在聚合物产物中，则存在聚合物会滴定碱的可能性，因为残余的酸酐可能潜在地水解成相应的酸。但是，由残余酸酐基团贡献的酸值很低。

在一个方面，如以中和1克官能化聚合物样品中的羧基所需的mg KOH为单位测量的酸值在约0至约80mg KOH/g、或约5至约55KOH/g，或约10至约32mg KOH/g的范围内。

适合于向所公开的技术的清洁组合物传递抗再沉积特性的官能化聚合物的量在约0.1至约10wt％、或约0.25至约7wt％、或约0.5至约5wt％、或约0.75至约3wt％、或约1至约2.5wt％(基于总组合物的重量计)的范围内。

常规洗涤剂组合物可与本发明技术的抗再沉积剂一起使用以制备呈现抗污垢再沉积特性的干粉洗涤剂或液体洗涤剂。这类洗涤剂组合物可以通过采用家庭护理领域中常用的去污表面活性剂来配制。表面活性剂可以选自阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂中的任一种，它们可单独或组合使用以产生含有抗再沉积剂的洗涤剂组合物。以下材料描述仅表示可以与抗再沉积剂一起使用的众多表面活性剂的例示。

阴离子表面活性剂

适用于本发明技术中的阴离子表面活性剂是在其分子结构中含有长链烃疏水基团和亲水基团，即如羧酸根、磺酸根或硫酸根基团的水助溶基团或其对应的酸形式的表面活性化合物。阴离子表面活性剂包括碱金属(例如钠和钾)水溶性烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基聚醚硫酸盐。它们还可以包括脂肪酸或脂肪酸皂。在一个方面，阴离子表面活性剂是烷基芳基磺酸盐的碱金属盐、铵盐或烷醇胺盐，和烷基硫酸盐的碱金属盐、铵盐或烷醇胺盐。在一个方面，烷基硫酸盐是其中烷基含有8至26个碳原子、或12至22个碳原子、或14至18个碳原子的那些烷基硫酸盐。烷基芳基磺酸盐中的烷基含有8至16个碳原子、或10至15个碳原子。在一个方面，烷基芳基磺酸盐是C

烷基取代基优选是直链的，即正链烷基，然而，可以采用支链烷基磺酸盐，尽管它们在可生物降解性方面没有那么好。烷烃，即烷基，取代基可以是末端磺化的或可以连接到例如链的2-碳原子，即可以是仲磺酸盐。在本领域中应理解，取代基可以连接到烷基链上的任何碳。高级烷基磺酸盐可以用作碱金属盐，如钠和钾。在一个方面，盐是钠盐。在一个方面，烷基磺酸盐是C

可以使用高级烷基苯磺酸盐和高级烷基硫酸盐的混合物，以及高级烷基苯磺酸盐和高级烷基聚醚硫酸盐的混合物。

碱金属或乙醇胺烷基芳基磺酸盐可以以在约0至70wt％、或约5至约50wt％、或约7至15wt％(基于总组合物的重量计)范围内的量使用。

碱金属或乙醇胺硫酸盐可以以在约0至约70wt％、或约5至约50wt％(基于总组合物的重量计)的量与烷基苯磺酸盐掺合使用。

此外，正链烷基和支链烷基硫酸盐(例如伯烷基硫酸盐)可以用作阴离子组分。

根据本发明技术使用的烷基聚醚硫酸盐可以是正链或支链烷基，并且含有可含有两个或三个碳原子的低级烷氧基。在一个方面，烷基聚醚硫酸盐由下式表示：

R

其中R

可以根据本发明技术使用的合适的烷基聚醚硫酸盐的实例是C

烷基聚醚硫酸盐可以相互混合使用和/或与上面讨论的高级烷基苯、磺酸盐或烷基硫酸盐混合使用。

碱金属烷基聚醚硫酸盐可以以在约0至约70wt％、或约5至约50wt％、或约5至约20wt％(基于总组合物的重量计)范围内的量与烷基苯磺酸盐和/或烷基硫酸盐一起使用。

在所公开的技术的一个方面，阴离子表面活性剂选自脂肪酸皂。这一类表面活性剂包括普通的碱金属皂，如含有约8至约24个碳原子或约10至约20个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。合适的脂肪酸可以从天然来源获得，例如从植物或动物酯(例如棕榈油、椰子油、巴巴苏仁油、大豆油、蓖麻油、牛脂、鲸油和鱼油、油脂、猪油以及它们的混合物)中获得。脂肪酸也可以合成制备(例如，通过石油的氧化，或通过费-托法(Fischer-Tropsch process)氢化一氧化碳)。树脂酸是合适的，如松香和妥尔油中的那些树脂酸。环烷酸也是合适的。钠皂和钾皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过在单独的制造过程中制备的游离脂肪酸的中和来制备。还有用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即牛脂钠或牛脂钾和椰子皂。

脂肪酸皂可以以在约0至约70wt％、或约0.5至约50wt％、或约1至约25wt％、或约5至约20wt％、或约10至约15wt％(基于总组合物的重量计)使用。

阳离子表面活性剂是本领域已知的，并且几乎任何具有至少一个约10至24个碳原子的长链烷基的阳离子表面活性剂都适用于本发明技术。这类化合物描述于通过引用并入的“阳离子表面活性剂(Cationic Surfactants)”,Jungermann,1970中。可以在本发明技术中用作表面活性剂的具体阳离子表面活性剂在美国专利第4,497,718号中有详细描述，该专利通过引用并入本文。

在一个方面，合适的阳离子表面活性剂是符合以下结构的单烷基季铵表面活性剂：

(R

其中R

在一个方面，辅助阳离子表面活性剂是对应于通式(R

二烷基季铵化合物的非限制性实例包括二椰油基二甲基氯化铵；二椰油基二甲基溴化铵；二肉豆蔻基二甲基氯化铵；二肉豆蔻基二甲基溴化铵；二鲸蜡基二甲基氯化铵；二鲸蜡基二甲基溴化铵；二鲸蜡基甲基苄基甲基氯化铵；二硬脂基二甲基氯化铵；二硬脂基二甲基溴化铵；二甲基二(氢化牛脂)甲基氯化铵；羟基丙基双硬脂基甲基氯化铵；二硬脂基甲基苄基甲基氯化铵；二山嵛基/二花生基二甲基氯化铵；二山嵛基/二花生基二甲基溴化铵；二山嵛基二甲基氯化铵；二山嵛基二甲基溴化铵；二山嵛基二甲基甲基硫酸铵；二山嵛基甲基苄基甲基氯化铵；二氢化牛脂苄基甲基氯化铵；二氢化牛脂乙基羟基乙基甲基甲基硫酸铵；二氢化牛脂羟基乙基甲基甲基硫酸铵；二-C

在一个方面，阳离子表面活性剂可以选自对应于以下通式的不对称二烷基季铵化合物：(R

不对称二烷基季铵盐化合物的非限制性实例包括：硬脂基乙基己基二甲基氯化铵、硬脂基乙基己基二甲基溴化铵；硬脂基乙基己基二甲基甲基硫酸铵；鲸蜡硬脂基乙基己基二甲基甲基硫酸铵。

阳离子表面活性剂可以以在0至约20wt％、或约0.1至15wt％、或约0.5至约10wt％、或约1至约5wt％(基于总组合物的重量计)范围内的量在清洁组合物中使用。

非离子表面活性剂

非离子表面活性剂是在溶液中不离子化的表面活性剂，并且整个分子充当清洁剂。那些通常可用于本发明技术中的化合物可以广义地定义为通过将在本质上是亲水性的烷基氧化物基团与在本质上可以是脂肪族或芳香族的有机疏水性化合物缩合产生的化合物。最广泛使用的一类非离子合成洗涤剂包括通过环氧乙烷和/或环氧丙烷与疏水性碱缩合而形成的那些。然而，其他合适的非离子有机合成洗涤剂化合物，包括烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，以及如环氧乙烷的材料的缩合产物和由环氧丙烷与环氧乙烷、长链叔胺氧化物和长链烷基磷酸酯的反应得到的产物，全都可以用于清洁组合物中。另外，脂肪酸酯烷氧基化物是合适的非离子表面活性剂。

在一个方面，非离子表面活性剂是聚烷氧基化亲油剂，其中所需的亲水剂-亲油剂平衡是通过将亲水性聚(低级烷氧基)基团加成到亲油性部分而获得的。在一个方面，一类非离子表面活性剂是烷氧基化烷醇，其中烷醇含有9至20个碳原子，并且(2或3个碳原子的)环氧烷的摩尔数为3至20。在一个方面，烷醇是具有9至11或12至15个碳原子并且每摩尔含有5至8或5至9个烷氧基的脂肪醇。这类表面活性剂可从亨斯迈公司或德克萨斯州休斯顿的北美沙索(Sasol North America,Houston,TX)商购获得。

这类化合物的示例是其中烷醇含有10至15个碳原子和每摩尔约5至12个环氧乙烷基团的那些化合物，其可以商品名Neodol

其他适用的非离子表面活性剂是高级直链醇与环氧乙烷和环氧丙烷的混合物的反应产物，其含有用羟基封端的环氧乙烷和环氧丙烷的混合链。实例包含与6摩尔环氧乙烷和3摩尔环氧丙烷缩合的C

另一组非离子表面活性剂是每摩尔脂肪醇具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C

根据本发明可以使用的另一类非离子表面活性剂是糖苷和多糖苷表面活性剂。根据本发明适合使用的糖苷和多糖苷表面活性剂包括下式的那些：

R

其中R

合适的市售糖苷和多糖苷表面活性剂包括，例如，衍生自葡萄糖的那些，其可以商品名APG

此外，适合作为非离子表面活性剂的是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

R

其中R

在一个方面，可用作表面活性剂的氧化胺是对应于式R

示例性氧化胺表面活性剂包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。

作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂组合使用，具体地说与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷一起使用的另一类非离子表面活性剂，是优选在烷基链中含有1至4个碳原子的烷氧基化(例如乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化)脂肪酸烷基酯，更具体地说例如在日本专利申请JP-A-58/217598中描述的或通过国际专利申请WO-A-90/13533中描述的方法产生的脂肪酸甲酯。C

可以使用的其他非离子表面活性剂包括如美国专利第5,312,954号中公开的多羟基酰胺和如美国专利第5,389,279号中公开的醛糖酰胺，两篇专利均通过引用并入本文。

两种或更多种上文公开的非离子表面活性剂的混合物可用于实施所公开的技术。

在一个方面，非离子表面活性剂可以占组合物的0至约50wt％、或约5至约40wt％或约5至25wt％(基于组合物的总重量计)。

两性表面活性剂

两性表面活性剂广义地描述为杂环仲胺和叔胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族基团可以是直链或支链的，并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8至18个碳原子，并且至少一个含有阴离子水溶性基团，例如，羧酸根、磺酸根、硫酸根。落入此定义内的化合物的实例是3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧基甲基十二烷基氨基)丙烷1-磺酸二钠、十八烷基亚氨基二乙酸二钠、1-羧基甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟基乙基)-2-硫酸根合-3-十二氧丙胺钠。

两性离子表面活性剂可以广义地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。季化合物中的阳离子原子可以是杂环的一部分。在所有这些化合物中，存在至少一个直链或支链的含有约3至18个碳原子的脂肪族基团，和至少一个含有例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的阴离子水溶性基团的脂肪族取代基。

在一个方面，合适的两性离子表面活性剂包括但不限于氨基酸(例如，N-烷氨基酸和N-酰基氨基酸)、甜菜碱、磺基甜菜碱和烷基两性羧酸盐。适用于本发明技术的组合物中的甜菜碱和磺基甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷氨基甜菜碱和烷基酰胺基甜菜碱，以及由下式表示的对应的磺基甜菜碱(sulfobetaine/sultaine)：

其中R

合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油烯基甜菜碱、椰油基十六烷基二甲基甜菜碱、椰油基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧基甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。

如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单取代和二取代的羧酸盐)的烷基两性羧酸盐可以由下式表示：

其中R

示例性烷基两性羧酸盐包括但不限于椰油两性乙酸钠、月桂两性乙酸钠、癸酰基两性乙酸钠、椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、癸基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、癸基两性二丙酸二钠和癸酰基两性二丙酸二钠。

在一个方面，两性表面活性剂和两性离子表面活性剂可以以在0至约50wt％、或约0.5至约15wt％、或约1至约10wt％、或约2至约5wt％(基于组合物的总重量计)范围内的量使用。

可以制备广泛多种洗涤剂和清洁组合物，其包括本发明技术的抗再沉积剂，具有或不具有如下所述的其他成分。考虑配制物包括约0.5至约99wt％、或约1至约60wt％、或约2至约30wt％、或约3至约20wt％、或约5至约15wt％的所公开的去污表面活性剂中的一种或多种。

在一个方面，除了本领域普通技术人员已知的适用于配制肥皂、清洁组合物、硬表面清洁剂、衣物和餐具洗涤剂等的一种或更多种“其他组分”之外，清洁组合物还包括如本文所述的抗再沉积剂、(一种或多种)去污表面活性剂和水性稀释剂或载体(在液体剂型的情况下)。术语“其他组分”意指肥皂、洗涤剂和清洁剂领域中的普通技术的配制人员认为对旨在用作清洁组合物的配制物的物理性能、香气或美观增加益处的任何材料，无论要清洁的基材如何。适用于本发明技术的洗涤剂和清洁剂的其他组分(佐剂或有益剂)包括但不限于选自以下的一种或多种材料：助洗剂、电解质、漂白剂、漂白活化剂、酶、非水助溶剂、pH调节剂、香料、香料载体、荧光、抑泡剂、水溶增溶剂、辅助抗再沉积剂、光学增亮剂、染料转移抑制剂、抗菌活性成分、辅助流变改性剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、织物软化剂、荧光增白剂和紫外线吸收剂。

含有本发明技术的抗再沉积剂的清洁组合物和洗涤剂包括适合于清洁任何物体、物品、基材和/或表面的任何组合物。这类组合物包括但不限于呈液体、固体和/或糊状物形式的清洁组合物(例如，液体、粉末、细粒、薄片、片剂、凝胶、棒、条状物、喷雾、香囊、荚状物、单位剂量等)，其用于硬表面清洁组合物和配制物，如用于玻璃、木材、陶瓷、金属、台面、地板和窗户；地毯清洁剂、烤箱清洁剂；以及用于织物清洁(例如，衣物洗涤剂增效剂、洗涤剂组合物、衣物添加剂清洁组合物和衣物预洗剂清洁组合物等)；和餐具洗涤组合物，包括手动或人工餐具洗涤组合物(例如，“手动”或“人工”餐具洗涤剂)和自动餐具洗涤组合物(例如，“自动餐具洗涤剂”)。

清洁组合物包括呈液体、粒状、粉末、凝胶、固体、片剂或糊状物形式的通用或重垢型衣物洗涤剂，包括所谓的重垢型液体(HDL)洗涤剂或重垢型粉末洗涤剂(HDD)类型的液体织物洗涤剂。

在一个方面，本发明技术的抗再沉积剂可以配制成液体衣物洗涤剂。在一个方面，配制的液体衣物洗涤剂是重垢型液体(HDL)洗涤剂。在一个方面，与常规液体洗涤剂相比，根据本发明技术的HDL洗涤剂将含有较低量的水性载体。通常，基于总组合物的重量计，浓缩液体组合物的水含量为80wt％或更少、或75wt％或更少、或在另一个方面，在再一个方面70wt％或更少、在另一方面65wt％或更少、在再一方面60wt％或更少、在附加方面55wt％或更少、在再一附加方面40wt％或更少，并且在另一附加方面35wt％或更少。

水性稀释剂/载体

在一个方面，水性稀释剂或载体包含去离子水，但是可以利用来自天然、市政或商业来源的水，如果可能存在于这类水中的任何矿物阳离子不会有害地影响清洁组合物中所含有的任何组分的预期功能的话。在一个方面，水的量(取决于递送形式)可以在约0.5至约99.5wt％的范围内。

助溶剂

除了水之外，水性载体还可以包含与水混溶的助溶剂。助溶剂可以帮助溶解需要溶解在液相中的各种非离子衣物洗涤剂佐剂。合适的助溶剂包括如乙醇和异丙醇的低级醇，但可以是任何含有至多5个碳原子的低级一元醇。一些或全部的醇可以用二元低级醇或三元低级醇或二醇醚代替，它们除了提供增溶特性和降低产物的闪点之外，还可以提供抗冻属性以及改进溶剂体系与特定衣物洗涤剂佐剂的相容性。示例性二元低级醇和三元低级醇和二醇醚是乙二醇、丙二醇(例如，丙二醇、1,3-丙二醇)、丁二醇、甘油、二乙二醇、丙基二甘醇或丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丙醚、二丙二醇单甲醚单乙醚、二异丙二醇单甲醚、二异丙二醇单乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇、丁氧基三甘醇、异丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁醚，以及这些溶剂的混合物。

如果利用的话，(一种或多种)助溶剂的量可以在以下范围内：在一个方面约0至约15wt％、在另一个方面约0.5至约10wt％和在另一方面约1至约5wt％(基于总组合物的重量计)。

水溶增溶剂

洗涤剂组合物任选地包含水溶增溶剂以帮助液体洗涤剂与水的相容性。在一个方面，合适的水溶增溶剂包括但不限于阴离子水溶增溶剂，例如苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐的钠盐、钾盐、铵盐、单乙醇胺盐和三乙醇胺盐，以及它们的混合物。在一个方面，可以采用如甘油、尿素和链烷醇胺(例如，三乙醇胺)的非离子水溶增溶剂。

水溶增溶剂的量可以在以下范围内：在一个方面约0至约10wt％、在另一个方面约0.1至约5wt％、在另一方面约0.2至约4wt％和在再一方面约0.5至约3wt％(基于总组合物的重量计)。

助洗剂/电解质

在本发明技术的一个方面，洗涤剂组合物可以任选地包含助洗剂和电解质。助洗剂可以是可以降低洗涤水中的碱土金属离子，具体地说镁和钙的水平的任何材料。助洗剂还可以提供其他有益特性，如产生碱性pH和帮助悬浮从织物上去除的污垢。可以利用的电解质可以是任何水溶性盐。电解质也可以是去污助洗剂，例如三聚磷酸钠，或者它可以是非功能性电解质以促进其他电解质的溶解，例如，钾盐可用于促进钠盐的溶解，从而使得溶解的电解质的量能够大大增加。合适的助洗剂包括常用于洗涤剂中的那些助洗剂，例如沸石(硅铝酸盐)、结晶和无定形硅酸盐、碳酸盐、含磷组合物、硼酸盐以及有机基助洗剂。

适用于本发明技术的组合物的合适的沸石或硅铝酸盐是式(NaAlO

在一个方面，合适的硅酸盐包括具有通式MSi

在一个方面，合适的硅酸盐包括Na

代表性碳酸盐包括碱金属碳酸盐和碳酸氢盐，例如碳酸钠、碳酸钾、倍半碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢钾。

示例性含磷组合物包括碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、多磷酸盐和膦酸盐，其具体实例是焦磷酸钠和焦磷酸钾、三聚磷酸钠和三聚磷酸钾、磷酸钠和磷酸钾以及六偏磷酸钠和六偏磷酸钾。

代表性硼酸盐包括碱金属硼酸盐，如四硼酸钠。

有机基助洗剂的实例是(1)水溶性氨基多羧酸盐，例如乙二胺四乙酸钠和乙二胺四乙酸钾、次氮基三乙酸钠和次氮基三乙酸钾以及N-(2羟基乙基)-次氮基二乙酸钠和N-(2羟基乙基)-次氮基三乙酸钾；(2)植酸的水溶性盐，例如美国专利第2,379,942号中所阐述的植酸钠和植酸钾；(3)水溶性多膦酸盐，包括乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸的钠盐、钾盐和锂盐；亚甲基二膦酸的钠盐、钾盐和锂盐；亚乙基二膦酸的钠盐、钾盐和锂盐；以及乙烷-1,1,2-三膦酸的钠盐、钾盐和锂盐。其他实例包括乙烷-2-羧基-1,1-二膦酸、羟基甲烷二膦酸、羧基二膦酸、乙烷-1-羟基-1,1,2-三膦酸、乙烷-2-羟基-1,1,2-三膦酸、丙烷-1,1,3,3-四膦酸、丙烷-1,1,2,3-四膦酸和丙烷-1,2,2,3-四膦酸的碱金属盐；(4)如美国专利第3,308,067号中所述的多羧酸酯聚合物和共聚物的水溶性盐；和(5)含有衍生自单独或与(甲基)丙烯酸和其酸酐、酯和盐、AMPS和其盐中的至少一种组合的衣康酸或其酸酐、酯或盐的结构单元的聚合物和共聚物)，如国际专利申请公开第WO 2014/143773号和第WO 2015/138872号中所述。有机助洗剂可单独使用或与其他有机和/或无机助洗剂掺合使用。

另外，单羧酸盐和多羧酸盐也是合适的，包括苯六酸、柠檬酸和羧甲氧基琥珀酸的水溶性盐、亚氨基二琥珀酸盐、衣康酸和马来酸的聚合物和共聚物的盐、酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐以及它们的混合物。示例性多羧酸盐是柠檬酸和酒石酸的钠盐和钾盐。在一个方面，多羧酸盐是柠檬酸钠，例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠和柠檬酸三钠，或酒石酸钠，例如酒石酸一钠和酒石酸二钠。单羧酸盐的实例是甲酸钠。

其他有机助洗剂是(甲基)丙烯酸和马来酸酐的聚合物和共聚物及其碱金属盐。更具体来说，这类助洗剂盐可以由共聚物组成，所述共聚物是大约等摩尔的甲基丙烯酸和马来酸酐的反应产物，马来酸酐已经被完全中和以形成其钠盐。

用于掺入本发明组合物中的合适的电解质包括无机盐。合适的无机盐的非限制性实例包括：MgI

助洗剂/电解质可以以在0至约20wt％、或约0.1至约10wt％、或约1至约8wt％、或约2至约5wt％(基于组合物的总重量计)范围内的量使用。

螯合剂

可以采用螯合剂(chelation agent/chelator)来稳定软化剂组合物，以抵抗金属离子的有害影响。当利用时，合适的螯合剂包括氨基羧酸盐、乙二胺-N,N'-二琥珀酸盐、氨基膦酸盐(其中允许低水平的磷)、柠檬酸及其盐(例如钠)和环糊精。

适用作螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐(NTA)、乙二胺四丙酸盐、乙二胺-N,N'-二谷氨酸盐、2-羟基丙二胺-N,N-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺-六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸，包括它们的水溶性盐，如其碱金属盐、铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。当洗衣组合物中允许至少低水平的总磷时，合适的氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物中的螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺-N,N,N',N",N"-五(甲基膦酸盐)(DETMP)和l-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)。

漂白剂和活化剂

在一个方面，液体洗涤剂组合物可以任选地包含漂白剂和漂白剂活化剂以改进组合物的漂白和清洁特性。在一个方面，漂白剂选自氧漂白剂。氧漂白剂在水溶液中释放过氧化氢。当中，在水中产生过氧化氢并充当漂白剂的化合物是过氧化合物。示例性过氧化合物包括过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物。可以使用的附加过氧化合物是例如过碳酸钠、过氧焦磷酸盐、柠檬酸盐过水合物和过酸盐或过酸，如过苯甲酸盐、过氧邻苯二甲酸盐、二过壬二酸、邻苯二甲亚氨基过酸或二过十二烷二酸。

在一个方面，过氧化合物与活化剂组合使用。活化剂降低过氧漂白剂的有效操作温度。可以使用的漂白活化剂是在过水解条件下产生在一个方面具有1至10个碳原子和在另一个方面具有2至4个碳原子的脂肪族过氧羧酸，和/或在另一方面任选地经取代的过苯甲酸的化合物。含有指定碳原子数的O-和/或N-酰基和/或任选地经取代的苯甲酰基的物质是合适的活化剂。在一个方面，活化剂选自：多酰化烷二胺，如四乙酰乙二胺(TAED)；酰化三嗪衍生物，如1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)；酰化甘脲，如四乙酰基甘脲(TAGU)；N-酰基酰亚胺，如N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)；酰化苯酚磺酸盐，如正壬酰基氧基苯磺酸盐和异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-NOBS或异-NOBS)；羧酸酐，如邻苯二甲酸酐；酰化多元醇，如甘油三乙酸酯、乙二醇二乙酸酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃。

在一个方面，当使用漂白剂时，本发明技术的组合物以在约0.1至约50wt％、或约0.5至约35wt％、或约0.75至约25wt％(基于组合物的总重量的重量计)范围内的量存在。漂白活化剂通常以在约0.1至约60wt％、或约0.5至约40wt％、或约0.6至约10wt％(基于组合物的总重量计)范围内的量存在于组合物中。

漂白活化剂与过氧化合物相互作用以在洗涤水中形成过氧酸漂白剂。在一个方面，组合物中包括具有高络合能力的掩蔽剂以抑制在金属离子存在下洗涤溶液中这类过氧酸与过氧化氢之间的任何不希望的反应。用于此目的的合适的掩蔽剂包括次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DETPA)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；和乙二胺四亚甲基膦酸(EDITEMPA)的钠盐。掩蔽剂可以单独使用或掺合使用，其量在本领域中通常是已知的。

为了避免由酶诱导的分解，如由过氧化氢酶引起的例如过硼酸钠的过氧化物漂白剂的损耗，组合物可以另外包括酶抑制剂化合物，即能够抑制过氧化物漂白剂的酶诱导分解的化合物。合适的抑制剂化合物在美国专利第3,606,990号中公开，其相关公开内容通过引用并入本文。在一个方面，合适的酶抑制剂是硫酸羟胺和其他水溶性羟胺盐。羟胺盐抑制剂可以以低至约0.01至0.4wt％的量存在。然而，一般来说，酶抑制剂的合适量的范围可以为至多约15wt％、或约1至约10wt％(基于组合物的总重量计)。

酶

本发明技术的洗涤剂组合物可以任选地包含提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种洗涤剂酶。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马兰阿瑟酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或它们的混合物。

用于组合物中的酶，例如洗涤剂，可以通过各种技术来稳定。本文采用的酶可以通过在成品组合物中存在钙和/或镁离子的水溶性源来稳定，所述水溶性源向酶提供这类离子，或者酶可以被吸附到载体上以保护它们免于过早降解。在一个方面，酶可以以在约0至约5wt％、或约0.1至约2.5wt％(基于组合物的总重量计)范围内的量采用。

辅助抗再沉积剂

除了所公开的技术的官能化苯乙烯/马来酸酐抗再沉积聚合物之外，洗涤剂组合物可以任选地包括辅助抗再沉积剂。合适的辅助抗再沉积剂是但不限于水溶性胶体，例如明胶，淀粉或纤维素的醚磺酸盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。包含酸性基团的水溶性聚酰胺也适合于此目的。此外，可以使用上述那些以外的可溶性淀粉制剂和淀粉产品，例如，降解淀粉、醛淀粉等。还可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和脂肪酰胺。分子量z约20,000至约100,000道尔顿范围内的丙烯酸/马来酸共聚物也适合用于本文中。这类聚合物可以商品名

阳离子聚合物

阳离子聚合物也适用作织物软化剂。合适的阳离子聚合物可以是合成衍生的，或天然聚合物可以以合成方式改性以含有阳离子部分。几种阳离子聚合物、其制造商和其化学特性的一般描述见于以下中：《CTFA词典(the CTFA Dictionary)》和《国际化妆品成分词典(the International Cosmetic Ingredient Dictionary)》,第1和第2卷,第5版，其由化妆品化妆用具和香水协会公司(the Cosmetic Toiletry and Fragrance Association,Inc.；CTFA)(1993)出版，所述文献的相关公开内容通过引用的方式并入本文。

在一个方面，阳离子聚合物可以选自由以下组成的组：阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺和其衍生物、通过使选自由以下组成的组的一种或多种阳离子单体聚合制得的合成聚合物：丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、Ν,Ν-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸Ν,Ν-二烷基氨基烷基酯、季铵化的Ν,Ν-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-l,3-亚丙基-2-醇-二氯化铵、N,N,N,N',N',N",N"-七甲基-N"-3-(l-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧代-8-偶氮基-癸烷-l,4,10-三氯化三铵、乙烯胺和其衍生物、烯丙胺和其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵，以及它们的组合。阳离子聚合物可以任选地包含选自由以下组成的组的第二单体：丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C

在一个方面，阳离子聚合物可以选自由以下组成的组：聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟基乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟基丙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟基丙酯-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸油烯酯-共-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-季铵化的乙烯基咪唑)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-l,3-亚丙基-2-醇-二氯化铵)以及1,3-二溴丙烷和N,N-二乙基-N,N'-二甲基-1,3-二氨基丙烷的共聚物。

前述阳离子聚合物还可以通过其化妆品成分的国际命名法(InternationalNomenclature of Cosmetic Ingredients；INCI)名称分类为聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-34、聚季铵盐-39、聚季铵盐-47和聚季铵盐-53。

阳离子聚合物可以包括已被阳离子和/或两性改性的天然多糖。代表性的阳离子或两性改性的多糖包括选自由以下组成的组的那些：阳离子和两性纤维素醚；阳离子或两性半乳甘露聚糖，如阳离子瓜尔豆胶、阳离子刺槐豆胶和阳离子肉桂胶；壳聚糖；阳离子和两性淀粉；以及它们的组合。这些聚合物还可通过其INCI名称分类为聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、聚季铵盐-29、瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵、肉桂羟基丙基三甲基氯化铵和淀粉羟基丙基三甲基氯化铵。

合适的阳离子聚合物可以由俄亥俄州克利夫兰的路博润先进材料公司(LubrizolAdvanced Materials,Inc.,Cleveland,Ohio)出售的商品名Noverite

在一个方面，织物软化添加剂可以以在约0.1至约50wt％、或约0.5至约20wt％、或约1至约10wt％、或约2至5wt％(基于总组合物的重量计)范围内的量存在。

抑泡剂(消泡剂)

液体洗涤剂组合物还可以包含抑泡剂，如硅酮、二氧化硅-硅酮混合物、脂肪酸及它们的盐，以及它们的混合物。硅酮通常可以由如PDMS的烷基化聚硅氧烷材料代表，而二氧化硅通常以细碎形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶以及各种类型的疏水性二氧化硅。硅酮泡沫控制剂的附加实例公开于美国专利第3,933,672号中。其他抑泡剂是自乳化硅酮，例如以商品名DC-544从道康宁(Dow Corning)商购获得的硅氧烷-二醇共聚物。这些材料可以直接掺入液体洗衣组合物中或作为颗粒掺入，其中抑泡剂可释放地掺入水溶性或水分散性、基本上非表面活性的洗涤剂不可渗透的载体中。替代地，可以将抑泡剂溶解或分散在液体载体中，并通过喷洒到一种或多种其他组分上来施用。

在一个方面，合适的脂肪酸抑泡剂是长链一元羧酸脂肪酸、长链一元羧酸脂肪酸盐以及它们的混合物。长链一元羧酸脂肪酸及其盐描述于美国专利2,954,347中。本文适用的一元羧酸脂肪酸和盐通常具有约10至24个碳、或约12至18个碳原子，并且可以是饱和的或不饱和的和/或直链的和支链的。合适的盐包括如钠盐、钾盐和锂盐的碱金属盐，以及铵盐和烷醇铵盐。合适的酸选自但不限于癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、等排酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、山嵛酸、二十四烷酸、其盐，以及它们的混合物。脂肪酸可以从天然或合成来源获得。天然脂肪酸可以衍生自如牛脂的动物脂肪，或衍生自如椰子油、红油、棕榈仁油、棕榈油、亚麻籽油、棉籽油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油以及它们的混合物的植物油。

抑泡剂通常以约0.001至约3wt％、或约0.01至约2wt％(基于总组合物的重量计的水平采用。

增稠剂

在一个方面，所公开的技术的液体洗涤剂形式可含有任选的增稠剂以帮助增加软化剂组合物的粘度。各种类型的增稠剂可用于增加含有阳离子组分的织物软化组合物的粘度。可以采用天然来源的增稠剂，例如明胶、淀粉和角叉菜胶，以及被称为纤维素醚的基于纤维素的天然增稠剂，例如，乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟基丁基甲基纤维素(HBMC)、羟基乙基甲基纤维素(HEMC)、羟基丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羟基乙基纤维素(HEC)、羟基丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟基乙基纤维素。带有氨基甲酸酯键的增稠剂，例如，由聚(亚烷基二醇)、多异氰酸酯和提供疏水缔合性(例如烷基、芳基或芳烷基)的试剂的缩合形成的疏水改性乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)也是本文适用的。

在一个方面，增稠剂可以选自丙烯酸的交联均聚物(INCI名称：卡波姆(Carbomer))、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的C

在一个方面，增稠剂可以选自由(甲基)丙烯酸羟基(C

增稠剂可以以在约0.25至约15wt％、或约0.5至约10wt％、或约1至约10wt％、或约2至约5wt％(基于组合物的总重量计)范围内的量利用。

pH调节剂

在一个方面，本发明技术的洗涤剂组合物的纯pH在约5至约13、或约6至约9、或约7至约8.5、或约7.5至约8的范围内。适用于本发明洗衣组合物中的pH调节剂包括碱化剂。合适的碱化剂包括例如氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸氢二钠、可溶性碳酸盐以及它们的组合。如果有必要降低洗衣组合物的pH，则可以包括无机和有机酸味剂。合适的无机和有机酸化剂包括例如HF、HCl、HBr、HI、硼酸、硫酸、磷酸和/或磺酸；或硼酸。有机酸化剂可以包括经取代的和经取代的、支链的、直链的和/或环状的羧酸及其酸酐(例如柠檬酸、乳酸)。

缓冲剂

可以添加到本发明技术的洗衣组合物中的缓冲剂包括碱金属或碱土金属碳酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硼酸盐、乙酸盐、硅酸盐、酸酐、琥珀酸盐以及烷醇胺，以及它们的混合物。示例性缓冲剂包括但不限于磷酸钠、三磷酸钠、柠檬酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠、硅酸钠、硼砂、单乙醇胺、三乙醇胺以及它们的混合物。

所采用的缓冲剂的量取决于要稳定和/或维持的期望pH，这可由熟练的配制人员容易地确定。在一个方面，缓冲剂的量可以在0至约15wt％、或约0.5至约10wt％、或约1至约5wt％(基于总组合物的重量计)的范围内。

香料和芳香剂

本发明技术的洗涤剂组合物任选地包含对织物是直染的一种或多种香料或芳香剂成分，从而使在洗衣过程期间的香料丢失最小化。直染香料成分是在清洁过程期间有效沉积在织物上并且普通嗅觉敏锐的人可在随后干燥的织物上检测到的那些芳香剂化合物。持久的香料和芳香剂是以最少的材料量获得持续时间长的美学益处的有效保留并留在衣物并且不会在洗衣过程的清洁、漂洗和/或干燥步骤中丢失和/或浪费的那些香料和芳香剂。在一个方面，香料可以选自醇、酮、醛、酯、醚、腈、烯烃以及它们的混合物。例如，合适的香料公开于美国专利第8,357,649号和第8,293,697号中，其相关公开内容通过引用并入本文。

如果存在，基于组合物的总重量计，香料或芳香剂通常以在一个方面约0.001至约10wt％、在另一个方面约0.01至5wt％和在另一方面约0.1至约3wt％的水平掺入本发明组合物中。

气味控制剂

在一个方面，本发明技术的洗涤剂组合物任选地包含(一种或多种)气味控制剂，如环糊精。术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，如含有六至十二个葡萄糖单元的未经取代的环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，而γ-环糊精由八个排列成环形的葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的特定耦合和构象使环糊精具有刚性、锥形分子结构，具有特定体积的中空内部。每个内部空腔的“衬里”由氢原子和糖苷桥氧原子形成；因此，这个表面在某种程度上是疏水性的。空腔独特的形状和物理化学特性使环糊精分子能够吸收可以进入空腔中的有机分子或有机分子的一部分(与其形成包合物)。许多有气味分子可以进入空腔中，包括许多有恶臭的分子和香料分子。环糊精，具体地说下文描述的阳离子环糊精，也可用于将香料活性物质递送到纤维素织物(美国专利第8,785,171号)。

适用于本发明技术中的环糊精是高度水溶性的，如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生的β-环糊精和/或它们的混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团转化为OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括：例如，具有短链烷基的那些，如甲基化环糊精和乙基化环糊精，例如其中(一个或多个)取代基是甲基或乙基；具有经羟基烷基取代的基团的那些，例如，其中取代基是羟基丙基和/或羟基乙基；支链环糊精，如麦芽糖键合的环糊精；阳离子环糊精，例如，其中(一个或多个)取代基是2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚部分(其在低pH下为阳离子的)；季铵，例如，其中(一个或多个)取代基是2-羟基-3-(三甲铵基)丙基醚氯化物部分；阴离子环糊精，如羧甲基环糊精、环糊精硫酸酯和环糊精琥珀酰酯(cyclodextrin succinylate)；两性环糊精，如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水环麦芽糖结构的环糊精，例如一-3-6-脱水环糊精，如“环糊精最少化学修饰的最佳性能(Optimal Performances with Minimal ChemicalModification of Cyclodextrins)”,F.Diedaini-Pilard和B.Perly,第7届国际环糊精研讨会摘要(The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts),1994年4月,第49页中所述，所述参考文献通过引用并入本文；以及它们的混合物。其他环糊精衍生物公开于美国专利第3,426,011号；第3,453,257号；第3,453,258号；第3,453,259号；第3,453,260号；第3,459,731号；第3,553,191号；第3,565,887号；第4,535,152号；第4,616,008号；第4,678,598号；第4,638,058号；第4,746,734号；第5,942,217号；和6,878,695号中。

用于洗涤剂组合物中气味控制的环糊精衍生物的水平在约0.001至约0.5wt％(基于总组合物的重量计)的范围内。

防腐剂

在一个方面，所公开的技术的软化剂组合物可含有任选的(一种或多种)防腐剂。合适的防腐剂包括聚甲氧基双环恶唑啶、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苄基三唑、DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)、咪唑啶基脲、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸苯氧基乙酯、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、三氯生以及如上公开的合适的聚季铵盐化合物(例如，聚季铵盐-1)。

在一个方面，基于组合物的总重量计，防腐剂通常占约0至约3.0wt％、或约0.01至约2wt％、或约0.1至约1wt％。

通过以下实例来举例说明本发明技术，所述实例仅用于说明目的，而不应该被视为限制所述技术的范围或可以实践的方式。除非另有具体指示，否则份数和百分比均在按重量计，并且基于100％活性材料。

抗再沉积测试(洗衣应用)

将获自宾夕法尼亚州西皮茨顿的测试织物公司(Testfabrics,Inc.,WestPittston,PA)的棉织物(Cotton 400)或棉/涤纶混纺织物(PEDP 7435WRL)新布样(3×4英寸)在Terg-o-tometer(宾夕法尼亚州皮茨顿(West Pittstone)的测试织物公司，实验室规模洗涤机中洗涤。洗涤液含有悬浮污垢和用本发明技术的抗沉积剂配制的洗涤剂。如以下实例所阐述，在各种表面活性剂基体中测试了抗再沉积剂。出于比较的目的，测试了几种相同配方的市售抗再沉积聚合物。根据以下方案洗涤测试布样：

1)向Terg-o-tometer的每个容器中填充大约990mL的去离子(DI)水。

2)将水温升高到100℉(37.8℃)并维持温度。

3)添加6mL的50,000ppm硬水溶液(约300ppm硬水)。

4)添加配制有抗再沉积剂的洗涤剂，并搅动3分钟。

5)添加0.1g炭黑(Monarch

6)向每个容器中添加4个棉或棉/涤纶混纺布样。

7)搅动5分钟。

8)从每个容器中取出布样并用手挤压每个布样以去除多余的水。

9)从每个容器中取出受污染的洗涤液并重新填充大约990mL的去离子水和6mL50,000ppm的硬水溶液。

10)将布样放入容器中并混合5分钟以模拟漂洗循环。

11)用手挤压每个布样以去除多余的水并放入50℃烘箱中，直到干燥。

在干燥后，经由与装有通用软件(V4.10)的PC介接的LabScan XE分光光度计(Hunter Associates Laboratory,Inc.，弗吉尼亚州莱斯顿(Reston,VA))分析每一个处理过的布样的沉积到织物上的污垢。应选择仪器测量端口的直径，以便只有感兴趣的区域包括在测量端口内。分析在控制在约23℃±2℃和50％±2％相对湿度的房间中执行。

根据设备供应商说明书，使用由设备供应商提供的标准黑色和白色瓷片校准仪器，如下：

1)打开通用软件程序并点击“标准化”按钮。

2)选择区域和端口：

a.区域＝1.75英寸

b.端口＝2.00英寸

3)点击紫外线滤光器“In”。

4)将一个黑色校准瓷片放在端口上，并点击“O.K.”。

5)将一个白色校准瓷片放在端口上，并点击“O.K.”。

6)校准仪器。

光谱仪用于测定L*、a*和b*值以计算处理过的布样的颜色沉积指数(ΔE)，其中L*是白度指数的测量值，a*是绿色/红色变化的测量值，并且b*是蓝色/黄色变化的测量值。测量干净的、未经处理的布样的L

较低的ΔE值指示沉积到测试织物基材上的污垢较少。

粘度测量

使用Brookfield DVE粘度计(马萨诸塞州密德堡的阿美特克布洛克菲尔德(Ametek Brookfield,Middleboro,MA))，使用3号主轴，以20rpm，测定配制物的粘度。测量在环境室温(20-25℃)下进行。

抗再沉积测试(自动餐具应用)

使用米克莱(Miele)餐具洗涤机(型号G4225SCU)来测试自动餐具洗涤应用中的抗再沉积性。测试方案如下：

1)300ppm硬水。

2)100g的IKW Ballast污垢(Center for Testmaterials BV，荷兰弗拉尔丁恩(Vlaardingen,The Netherlands))。

3)18g的测试配制物。

4)餐具/镀银器皿：6×10英寸餐盘和5×7英寸碟子；6个刀、勺子和叉子；6个玻璃杯和2个塑料杯。

5)机器设置为“正常循环”(～52℃)，加热干燥。

6)杯子洗涤5次。

7)杯子的起斑和成膜在灯箱下目测评估，它们被分配了从1到5的等级。较低的值指示较好的结果。

组分

实例1(合成)

向500mL反应器中装入30克SMA

实例2(合成)

向500mL反应器中装入25克SMA

实例3(合成)

向500mL反应器中装入50克SMA

实例4(配制物)

含有实例3中制备的抗再沉积剂的液体衣物洗涤剂(阴离子基体)组合物由表1中列出的成分配制而成。市售的抗再沉积聚合物的配方相同，所有配制物均根据上述洗衣抗再沉积测试(棉布样)方案评估其抗再沉积特性。

表1

在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液1个循环后，实例3的聚合物表现出与STY/AA共聚物和PEI相当的性能，和比AA均聚物或AA/MA共聚物显著更好的性能，以及比EA/MAA共聚物更差的性能。

实例5(配制物)

含有实例3中制备的抗再沉积剂的液体衣物洗涤剂(非离子基体)组合物由表2中列出的成分配制而成。市售的抗再沉积聚合物的配方相同，所有配制物均根据上述洗衣抗再沉积测试(棉布样)方案评估其抗再沉积特性。

表2

在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液1个循环后，实例3的聚合物表现出与AA均聚物、EA/MAA共聚物和STY/AA共聚物相当的性能，以及比AA/MA共聚物和PEI更好的性能。

实例6(配制物)

含有实例3中制备的抗再沉积剂的液体衣物洗涤剂(乙氧基化阴离子基体)组合物由表3中列出的成分配制而成。市售的抗再沉积聚合物的配方相同，所有配制物均根据上述洗衣抗再沉积测试(棉布样)方案评估其抗再沉积特性。

表3

在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液1个循环后，实例3的聚合物表现出比商业抗再沉积剂更好的性能。

实例7(配制物)

此实例证明了实例3的聚合物在具有低表面活性剂负载量的经济洗涤剂配制物(阴离子/非离子基体)中的功效。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为0.5:8。成分按表4中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。添加和未添加聚合物的配制物的布氏粘度分别为230和80mPa·s。如下表所示，在暴露于加有炭黑污渍的洗涤液1个循环和暴露于加有玫瑰粘土/三油精/用过的机油污垢的洗涤液5个循环后，含有实例3的聚合物的配制物对棉显示出比没用聚合物配制的相同洗涤剂更好的性能。

表4

实例8(配制物)

此实例证明了实例3的聚合物在含有酶、脂肪酸、甲酸盐和硼酸盐的液体洗衣配制物中的功效。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为1:12.5。成分按表5中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。配制物的布氏粘度在典型洗衣配制物的布氏粘度内(50-1000mPa·s)。如下表所示，在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液1个循环和暴露于加有玫瑰粘土/三油精/用过的机油污垢的洗涤液5个循环后，含有实例3的聚合物的配制物对棉显示出比没用聚合物配制的相同洗涤剂更好的性能。

表5

实例9

此实例证明了实例3的聚合物在可用于单位剂量应用的具有低水含量的高浓度非离子表面活性剂配制物中的功效。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为4:67。成分按表6中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。如下表所示，在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液1个循环和暴露于加有玫瑰粘土/三油精/用过的机油污垢的洗涤液5个循环后，含有实例3的聚合物的配制物对棉显示出比没用聚合物配制的相同洗涤剂更好的性能。

表6

实例10

此实施例说明了实施例3的聚合物在具有低表面活性剂负载量的经济配制物中的功效。测试了含有典型抗再沉积聚合物的相同配制物以进行比较。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为0.25:10。成分按表7中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。配制物的布氏粘度范围为400至700mPa·s。如表7所示，在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液5个循环和暴露于加有玫瑰粘土/三油精/用过的机油污垢的洗涤液5个循环后，含有实例3的聚合物的配制物对棉布样显示出比商业抗再沉积聚合物更好的性能，以及对棉/涤纶混纺布样显示出与商业抗再沉积聚合物相当的性能。

表7

实例11

该实例说明了实例3的聚合物对含有酶、脂肪酸和高水平表面活性剂的液体洗衣配制物的功效。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为0.5:15.88。成分按表8中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。配制物的布氏粘度在典型的洗衣配制物内(700-2000mPa·s)。如下表所示，在暴露于加有炭黑污垢的洗涤液5个循环和暴露于加有玫瑰粘土/三油精/用过的机油污垢的洗涤液5个循环后，含有实例3的聚合物的配制物对棉布样和棉/涤纶混纺布样显示出与商业抗再沉积聚合物相当的性能。

表8

实例12

此实例说明了实例3的聚合物在以LAS作为表面活性剂的典型粉末配制物中的功效。聚合物与表面活性剂活性物质的重量比为0.7:19.73。成分按如表9中所示的顺序添加，每次成分添加之间有足够的时间以允许材料的适当分散。在5个循环后，实例3的聚合物对炭黑污垢表现得比比较聚合物显著更好，并且在5个循环后，对玫瑰粘土/三油精/用过的机油表现得稍好。

表9

实例13

以下实例说明了实例3的聚合物在通用自动餐具配制物中的功效。成分按表10中所示的顺序添加，每次添加成分之间有足够的时间以允许材料的适当分散。当与商业聚合物相比时，对于起斑，所述聚合物在玻璃和塑料上显示出等同的性能，并且在玻璃和塑料成膜上显示出稍好的性能。

表10