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含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用

摘要

含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用,本发明涉及含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用,本发明提供了一种含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用,本发明合成含有三苯胺结构的聚酰亚胺前驱体,然后制备含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物,该材料作为光电材料的应用,包括电致变色材料、荧光传感材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性材料、防伪材料、伪装材料、汽车后视镜材料;还可用于离子检测,爆炸物检测以及记忆性能原件的制备。本发明应用聚酰亚胺领域。

著录项

  • 公开/公告号CN108690197A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2018-10-23

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 黑龙江大学;

    申请/专利号CN201810439484.8

  • 发明设计人 牛海军;张旭;赵硕;路庆义;

    申请日2018-05-09

  • 分类号

  • 代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所;

  • 代理人贾泽纯

  • 地址 150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区学府路74号

  • 入库时间 2023-06-19 06:52:36

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2023-05-09

    专利权质押合同登记的生效 IPC(主分类):C08G73/10 专利号:ZL2018104394848 登记号:Y2023980038913 登记生效日:20230424 出质人:山东祥龙新材料股份有限公司 质权人:山东临朐农村商业银行股份有限公司 发明名称:含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用 申请日:20180509 授权公告日:20200731

    专利权质押合同登记的生效、变更及注销

  • 2020-07-31

    授权

    授权

  • 2018-11-16

    实质审查的生效 IPC(主分类):C08G73/10 申请日:20180509

    实质审查的生效

  • 2018-10-23

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及一种含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用。

背景技术

聚酰亚胺(PI)是一类综合性能出众的耐高温高分子材料,具有良好的化学稳定性、优良的介电性能、优异的力学性能及抗辐射性能等,可以制备成薄膜、耐高温涂料、复合材料、绝缘漆、吸音材料,广泛应用于航空航天、电致变色、精密机械、微电子等领域。虽然聚酰亚胺综合性能优异,但传统PI存在一些缺点,如加工难度高、溶解性差、成膜强度及透明性差、柔性差容易碎裂等问题,这大大限制了聚酰亚胺材料在工业上的应用。因此,最近几年,越来越多的研究者开始关注聚酰亚胺的制备及改性反面的研究与相关材料的应用。

发明内容

本发明提供了含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用。

本发明含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的结构式如下:

式中n为3~10的整数。

本发明含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的制备方法为:一、合成含有三苯胺结构的聚酰亚胺前驱体

将含有三苯胺的双胺单体、3,3'-二羟基苯胺、六氟双酐与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合,室温条件下搅拌回流5-10h,搅拌速度为800r/min~900r/min,再加入乙酸酐及催化剂吡啶,升温至100-150℃,搅拌回流10-15h,冷却后倒入甲醇中,过滤后,将得到的固相物真空干燥,得到聚酰亚胺前体;

二、制备含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物

将聚酰亚胺前驱体、溶剂N-甲基吡咯烷酮、含有羟基结构的萘酰亚胺衍生物、异腈酸酯MDI及催化剂二月桂酸二丁基锡加入三口瓶中,升温至40-50℃搅拌回流10-15h,冷却后倒入甲醇中,再经过滤、干燥,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物;

其中步骤一中的含有三苯胺的双胺单体、3,3'-二羟基苯胺、六氟双酐摩尔比为1:1:(1.5-2.5);

步骤一中的溶剂N-甲基吡咯烷酮的量与含有三苯胺的双胺单体的体积比为10mL:(1.0-1.5)g;

步骤一中的乙酸酐与含有三苯胺的双胺单体的体积比为(2-3)mL:(1.0-1.5)g;

步骤一中的吡啶与含有三苯胺的双胺单体的体积比为(1-2)mL:(1.0-1.5)g;

步骤二中的聚酰亚胺前驱体、含羟基的萘酰亚胺、异腈酸酯MDI及催化剂二月桂酸二丁基锡的摩尔比为(80-120):(180-220):(180-220);

步骤二中的溶剂N-甲基吡咯烷酮的量与聚酰亚胺前驱体的体积比为10mL:(0.5-1.0)g。

本发明的有益效果:

本发明大大扩展了电致变色材料的应用范围,芳香族聚酰亚胺聚合物材料,由于其优异的耐热性能和机械性能引起了科研工作者极大的兴趣。将具有破坏堆积性能的三苯胺基团引入聚酰亚胺结构中,不仅能保持原有聚酰亚胺的高热稳定性,而且能够增大其溶解度使成膜能力增强,这不但有利于制造大面积的薄膜电致变色器件,还提供了电活性中心以促进电致变色器件的处理和应用;本发明制备的聚酰亚胺衍生物以螺旋桨式的三苯胺为单体,可以有效地减少聚合物分子链之间的强烈作用力,增加聚合物的溶解性,同时三苯胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中性态的三苯胺。本发明中的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物有很高的耐高温的性能,一般在氮气的气氛下,分解温度在350℃以上,适合在器件中使用。将本发明含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物材料制成薄膜,在ITO衬底上没有大的聚集现象和破碎现象,在ITO衬底上也显示了良好润湿能力。这意味着制备含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物材料具有良好的膜形成特性,可以用来制作大面积的薄膜。在施加电压后,薄膜的透过率依然可以达到20%,透明度比较好,而在施加电压的过程中聚合物薄膜能够保持循环圈稳定性良好,可循环20次以上且透明度不变。

本发明的聚酰亚胺衍生物的电致变色性能在实际应用中具有以下优越性:(1)具有良好的电化学氧化还原可逆性,经过几十次氧化还原循环之后仍能保持可逆;(2)颜色变化的响应时间快,在加电压之后,在0.8秒之内即可迅速变色;(3)颜色的变化是可逆的;(4)颜色变化灵敏度高;(5)有较高的循环寿命;(6)有储存记忆功能,在响应前后,可以稳定地保持在原始状态或变色后的状态,变色后可以维持几月到几年,在本实验中在电致变色后颜色可以保持不变长达半年之久;(7)材料变色前后有较好的化学稳定性,常温常压下,空气中可能稳定存在。(8)对酸碱性pH及爆炸物TNT,苦味酸具有响应。

附图说明

图1为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的红外谱图;

图2为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的氢核磁谱图;

图3为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的原子力显微镜的图;

图4为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的循环伏安图;

图5为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物在施加电压后的稳定性和透过率图;

图6为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的电致变色图;

图7为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的电致荧光图;

图8为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的热失重曲线图;

图9为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的对PH响应图;

图10为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的对爆炸物苦味酸的检测图;

图11为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的对爆炸物TNT的检测图;

图12为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的记忆性能图。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。

具体实施方式一:本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的结构式如下:

式中n为3~10的整数。

本实施方式扩展了电致变色材料的应用范围,芳香族聚酰亚胺聚合物材料,由于其优异的耐热性能和机械性能引起了科研工作者极大的兴趣。将具有破坏堆积性能的三苯胺基团引入聚酰亚胺结构中,不仅能保持原有聚酰亚胺的高热稳定性,而且能够增大其溶解度使成膜能力增强,这不但有利于制造大面积的薄膜电致变色器件,还提供了电活性中心以促进电致变色器件的处理和应用;本实施方式制备的聚酰亚胺衍生物以螺旋桨式的三苯胺为单体,可以有效地减少聚合物分子链之间的强烈作用力,增加聚合物的溶解性,同时三苯胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中性态的三苯胺。本实施方式中的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物有很高的耐高温的性能,一般在氮气的气氛下,分解温度在350℃以上,适合在器件中使用。将本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物材料制成薄膜,在ITO衬底上没有大的聚集现象和破碎现象,在ITO衬底上也显示了良好润湿能力。这意味着含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物材料具有良好的膜形成特性,可以用来制作大面积的薄膜。在施加电压后,薄膜的透过率依然可以达到20%,透明度比较好,而在施加电压的过程中聚合物薄膜能够保持循环圈稳定性良好,可循环20次以上且透明度不变。

本实施方式的聚酰亚胺衍生物的电致变色性能在实际应用中具有以下优越性:(1)具有良好的电化学氧化还原可逆性,经过几十次氧化还原循环之后仍能保持可逆;(2)颜色变化的响应时间快,在加电压之后,在0.8秒之内即可迅速变色;(3)颜色的变化是可逆的;(4)颜色变化灵敏度高;(5)有较高的循环寿命;(6)有储存记忆功能,在响应前后,可以稳定地保持在原始状态或变色后的状态,变色后可以维持几月到几年,在本实验中在电致变色后颜色可以保持不变长达半年之久;(7)材料变色前后有较好的化学稳定性,常温常压下,空气中可能稳定存在。(8)对酸碱性pH及爆炸物TNT,苦味酸具有响应。

具体实施方式二:本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的制备方法为:一、合成含有三苯胺结构的聚酰亚胺前驱体

将含有三苯胺的双胺单体、3,3'-二羟基苯胺、六氟双酐与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合,室温条件下搅拌回流5-10h,搅拌速度为800r/min~900r/min,再加入乙酸酐及催化剂吡啶,升温至100-150℃,搅拌回流10-15h,冷却后倒入甲醇中,过滤后,将得到的固相物真空干燥,得到聚酰亚胺前体;

二、制备含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物

将聚酰亚胺前驱体、溶剂N-甲基吡咯烷酮、含有羟基结构的萘酰亚胺衍生物、异腈酸酯MDI及催化剂二月桂酸二丁基锡加入三口瓶中,升温至40-50℃搅拌回流10-15h,冷却后倒入甲醇中,再经过滤、干燥,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物;

其中步骤一中的含有三苯胺的双胺单体、3,3'-二羟基苯胺、六氟双酐摩尔比为1:1:(1.5-2.5);

步骤一中的溶剂N-甲基吡咯烷酮的量与含有三苯胺的双胺单体的体积比为10mL:(1.0-1.5)g;

步骤一中的乙酸酐与含有三苯胺的双胺单体的体积比为(2-3)mL:(1.0-1.5)g;

步骤一中的吡啶与含有三苯胺的双胺单体的体积比为(1-2)mL:(1.0-1.5)g;

步骤二中的聚酰亚胺前驱体、含羟基的萘酰亚胺、异腈酸酯MDI及催化剂二月桂酸二丁基锡的摩尔比为(80-120):(180-220):(180-220);

步骤二中的溶剂N-甲基吡咯烷酮的量与聚酰亚胺前驱体的体积比为10mL:(0.5-1.0)g。

具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二不同的是:步骤一中所述的含有三苯胺的双胺单体、3,3'-二羟基苯胺、六氟双酐摩尔比为1:1:2。与具体实施方式二相同。

具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二或三不同的是:步骤二中的聚酰亚胺前驱体、含羟基的萘酰亚胺、异腈酸酯MDI及催化剂二月桂酸二丁基锡的摩尔比为100:200:200:1。其他与具体实施方式二或三相同。

具体实施方式五:本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为光电材料的应用。

具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式五不同的是:含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为电致变色材料的制备方法是:将聚酰亚胺衍生物溶于有机溶剂中,得到聚酰亚胺衍生物溶液,然后将聚酰亚胺衍生物溶液在导电玻璃上进行涂膜,得到电致变色材料;其中有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、N,N′-二甲基乙酰胺、N,N′-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。其他与具体实施方式五相同。

具体实施方式七:本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为离子检测材料的应用。

具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式七不同的是:含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为离子检测的应用方法为:将含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶于含有质子的有机溶剂中,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶液,然后将具有不同PH值的缓冲溶液滴加于聚酰亚胺衍生物溶液中,利用溶液荧光强度的变化来检测溶液的酸碱度。其他与具体实施方式七相同。

具体实施方式九:本实施方式含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为爆炸物检测材料的应用。

具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式九不同的是:含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为爆炸物检测的应用方法为:将含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶于有机溶剂中,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶液,然后将具含有爆炸物的溶液滴加于聚酰亚胺衍生物溶液中,利用溶液荧光强度的变化来检测溶液中是否存在爆炸物。其他与具体实施方式九相同。

采用以下实施例验证本发明的有益效果:

实施例一:含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的制备方法为:

一、合成含有三苯胺结构的聚酰亚胺前驱体

将含有三苯胺的双胺单体(0.205g,1.5mmol)、3,3'-二羟基苯胺(0.470g,1.5mmol)、六氟双酐(0.336g,3mmol)与溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)10mL加入具有回流装置的三口瓶中,室温条件下搅拌回流10h,搅拌速度为800r/min,得到聚酰胺酸。反应完成后,在反应体系中再加入2.5mL乙酸酐及催化剂吡啶1mL,升温至120℃,搅拌回流12h,冷却后倒入40mL甲醇中,过滤后,将得到的固相物于50℃真空条件下干燥,得到含有三苯胺结构的聚酰亚胺前体;

二、制备含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物

将含有三苯胺结构的聚酰亚胺前体(0.53g,1.66mmol)、溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)20mL、含有羟基结构的萘酰亚胺衍生物(0.56g,3.22mmol)、异腈酸酯MDI(0.81g,3.22mmol)及催化剂二月桂酸二丁基锡0.01g加入三口瓶中,升温至40℃搅拌回流10h,冷却后倒入甲醇中,再经过滤、干燥,将得到的固相物于50℃真空条件下干燥,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物,其结构式为:

式中n为3~10的整数。

含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为电致变色材料的制备方法是:将聚酰亚胺衍生物溶于有机溶剂中,得到聚酰亚胺衍生物溶液,然后将聚酰亚胺衍生物溶液在导电玻璃上进行涂膜,得到电致变色材料;其中有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、N,N′-二甲基乙酰胺、N,N′-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为离子检测的应用方法为:将含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶于含有质子的有机溶剂中,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶液,然后将具有不同PH值的缓冲溶液滴加于聚酰亚胺衍生物溶液中,利用溶液荧光强度的变化来检测溶液的酸碱度。

含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物作为爆炸物检测的应用方法为:将含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶于有机溶剂中,得到含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物溶液,然后将具含有爆炸物的溶液滴加于聚酰亚胺衍生物溶液中,利用溶液荧光强度的变化来检测溶液中是否存在爆炸物。

测试含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的溶解性,结果如表1所示,溶解度是用10毫克样品溶在1毫升溶液中测量的。++,可溶于室温。+,加热溶解。+-在加热过程中部分可溶。-不溶解。由表1可知,本实施例的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物具有良好的溶解性。

表1

将含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物涂覆成膜,对其性能进行测试:

图1为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的红外谱图;从图1可知,在3316~3321cm-1处的特征吸收峰,对应于酰胺中N-H键的伸缩振动峰,在2915-2918cm-1附近的峰为甲基的伸缩振动峰,在1715-1725cm-1处的特征峰为C=O键的伸缩振动峰。

图2为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的氢核磁谱图;从图2可知,1H-NMR(DMSO,TMS):δ=10.18ppm处的峰是CO-NH上的H的化学位移,δ=7.21-8.30ppm为苯环上H的化学位移,δ=2.82,2.32,1.90ppm,为甲基,乙基中H的化学位移,可以认为实施例一合成了含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物。

图3为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的原子力显微镜的图,显示了光滑的薄膜,在ITO衬底上没有大的聚集现象和破碎现象,在ITO衬底上也显示了良好润湿能力。这说明含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物具有良好的膜形成特性,可以用来制作大面积的薄膜;

图4为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的循环伏安图;从图4可知,在1.17V处出现了一个氧化峰,在0.85V处出现了一个还原峰。

图5为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物在施加电压后的稳定性和透过率图;由图5可知,在施加电压后,含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物薄膜的透过率依然可以达到20%,说明透明度比较好,而在施加电压的过程中聚合物薄膜能够保持循环圈稳定性良好,可循环20次以上且透明度不变。

图6为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的电致变色图;从图6可知,在未施电压之前,实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物在348nm处有吸收峰,当外加电压从0.0V到1.6V时,348nm处吸收峰逐渐上升,在664nm处出现新的吸收峰并逐渐上升;电致变色的颜色从淡黄色到深蓝色。

图7为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的电致荧光图;在未施电压之前,荧光强度达到最高水平,随着外加电压由0.0V到1.5V时,聚合物的荧光强度逐渐下降,最后近乎趋近于零。

图8为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的热失重曲线图;从图8可知,实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物大约在400℃左右开始大量失重,当温度在410℃时,失重量为5%,当温度为450℃时,失重量为10%;当温度为611℃时,失重量为20%,当温度达到800℃时实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物碳残余量为59%,具有较好的耐高温性能。

图9为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物对PH响应的荧光图;由图9可以看出当PH值由5.8上升至8.2时,聚合物的荧光强度逐渐下降。

图10为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物对苦味酸响应的荧光图;由图10可以看出随着苦味酸浓度的增加,聚合物溶液的荧光强度逐渐减弱。

图11为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物对TNT响应的荧光图;由图11可以看出随着TNT浓度的增加,聚合物溶液的荧光强度逐渐减弱。

图12为实施例一制备的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物的记忆性能图;由图12可以看出在第一次电压扫描中,从0到-6V(扫描1),当负阈值电压为-2.5V并且存储器件从低电导率状态(OFF)切换到高导电状态(ON)时观察到电流的急剧增加。这一转换过程可以作为ITO/PI/Al器件的“写入”过程。在下一次扫描期间(扫描2),电流仍处于ON状态,器件仍保持高导通状态。在从0到+6V(扫描3)的第三次扫描中,我们观察到在+4.8V的阈值电压下电流的突然下降,这表明存储器件经历从ON状态到原始OFF状态的转变。这种从ON到OFF的转换可以作为“擦除”过程。随着正向偏压被施加,电流在随后的电压扫描(扫描4)中仍然保持在低导通状态。因此,用PI制造的存储设备是二进制闪存数据存储设备。

由上述试验可知,本实施例制备的聚酰亚胺衍生物以螺旋桨式的三苯胺为单体,可以有效地减少聚合物分子链之间的强烈作用力,增加聚合物的溶解性,同时三苯胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中性态的三苯胺。本发明中的含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物有很高的耐高温的性能,一般在氮气的气氛下,分解温度在350℃以上,适合在器件中使用。将本发明含三苯胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物材料制成薄膜,在ITO衬底上没有大的聚集现象和破碎现象,在ITO衬底上也显示了良好润湿能力。这意味着PI材料具有良好的膜形成特性,可以用来制作大面积的薄膜。在施加电压后,薄膜的透过率依然可以达到20%,透明度比较好,而在施加电压的过程中聚合物薄膜能够保持循环圈稳定性良好,可循环20次以上且透明度不变。

本实施例的聚酰亚胺衍生物的电致变色性能在实际应用中具有以下优越性:(1)具有良好的电化学氧化还原可逆性,经过几十次氧化还原循环之后仍能保持可逆;(2)颜色变化的响应时间快,在加电压之后,在0.8秒之内即可迅速变色;(3)颜色的变化是可逆的;(4)颜色变化灵敏度高;(5)有较高的循环寿命;(6)有储存记忆功能,在响应前后,可以稳定地保持在原始状态或变色后的状态,变色后可以维持几月到几年,在本实验中在电致变色后颜色可以保持不变长达半年之久;(7)材料变色前后有较好的化学稳定性,常温常压下,空气中可能稳定存在。(8)对酸碱性pH及爆炸物TNT,苦味酸具有响应。

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