一种侧链型液晶聚合物凝胶因子及其配制的物理凝胶材料

摘要

本发明公开了一种侧链型液晶聚合物凝胶因子及其配制的物理凝胶材料。本发明具有如下的技术效果，侧链型液晶聚合物具有丰富的聚集态结构、灵活可调的多重相转变温度，且末端链与液晶基元之间的微相分离程度可以通过该二组份的比例调节。(1)聚合物凝胶因子起强化凝胶机械强度的作用；(2)侧链型液晶聚合物易于结构剪裁，不同结构侧链型液晶聚合物可以凝胶不同的溶剂；(3)通过剪裁侧链型液晶聚合物的结构，能调整其凝胶材料的凝胶解缔温度、临界凝胶浓度和凝胶材料的制备温度；(4)侧链型液晶聚合物凝胶因子通过液晶基元提供凝胶交联点，具有更好的化学稳定性。

说明书

技术领域

本发明涉及一种凝胶材料。

背景技术

物理凝胶，也称分子凝胶，由凝胶因子分子和液体分子经范德华力、金属配位、π-π堆积、偶极作用、氢键作用、亲/疏溶剂作用等超分子作用组装、聚集而成，具有固液转变可逆性，在食品、化妆品、药物传输、药物控释、组织工程、环境补救、能源材料、模板催化、手性放大和传感器等功能材料中具有广泛的应用前景。

US5480637A公开一种由烷基聚硅氧烷与小分子酸凝胶因子协同制备清澈高强度的油凝胶，指明聚合物起增强凝胶的作用。

CN1249925A采用部分磺化聚对/间苯二甲酸乙二醇酯为凝胶因子，与自由基聚合物构成凝胶体系，用于非治疗性体表护理化妆品，有耐水、光润、不粘、无紧绷感和易去除的优点。

直流高压电缆绝缘体内有空腔容易吸附水汽、空气而导致介电击穿，常用绝缘油填充其中。这就要求绝缘油在工作温度区间，粘度对温度的依赖性小，小到温度的波动不会导致油迁移形成孔洞；在加工温度区间，粘度对温度依赖性大，这样易于浸渍，且能排除因加工温度过高对绝缘体造成热胀冷缩造成孔隙。此前公开技术是在绝缘油中加入聚烯烃，但仍不能达到理想效果。CN1285075A利用SBS等聚合物凝胶因子保证操作温度时的粘度、而在较低的相转变温度下升高粘度保证浸渍效率，通过方案优化制备性能优异的直流高压电缆材料。

WO2015134020A1指出由亲水亲油嵌段共聚物通过小分子对称连接构成聚合物凝胶因子，具有生物化学和环境刺激双重应激而成凝胶的特性。可以在体温以下温度呈液态放置，进入体内后凝胶化，响应某种生化刺激后解凝胶，在给药方面具有很好的前景。

CN101415442B简要回顾了小分子凝胶因子药物控释系统的发展，指出小分子凝胶因子构筑的凝胶具有释放速度过快、可持续性不强的缺点，提出加入非凝胶因子用聚合物控制释放速度，其理论依据是，相容的聚合物的加入导致更密的网络结构，增强了凝胶结构，减缓了小分子药物的扩散与释放。

CN102585267B认为小分子凝胶因子制备的凝胶往往较脆，干燥成膜后溶胀能力弱，用聚合物辅助小分子凝胶因子构筑高强度的生物相容性水凝胶是一个很好的途径。

CN104269575A将凝胶因子(被丙烯酸酯化封端的乙二醇和/或聚乙二醇)溶于电解液后注入电池中，依次经历电池冷却静置阶段与电池首次充放电阶段后，电解液凝胶化。所述聚合物凝胶因子可以减少“固体电解质界面膜”的生成能耗。

TWI537300B用π共轭高分子凝胶因子制备液晶膜。较小分子凝胶因子而言，聚合物凝胶因子可以降低驱动电压，提升应激速度。另外，双层膜成一定夹角，有遮光效果。

CN104710584A针对高强度高分子水凝胶制备条件繁复苛刻这一普遍情况，将无机纳米材料表面接枝聚合物链，以之为复合型凝胶因子制备凝胶，既能增强力学性能，又有可逆性。

从以上物理凝胶材料中不难发现，较以纯粹小分子凝胶因子制备物理凝胶材料而言，聚合物用作凝胶因子或用作辅助成份构筑物理凝胶材料，其优点除了特殊的专属功能性和/或智能性以外，主要是可以提供优异的加工性能和更好的凝胶强度。

另外值得一提的是，在物理凝胶材料中，有一种包含液晶基元的凝胶材料，可能因为液晶基元的引入而获各向异性、剪切变稀、光电磁热响应、丰富的液晶相态、高模量、高热稳定性等诸多优点，引起了人们的研究兴趣，如：以小分子液晶为不含氢键的凝胶因子制备具有低临界凝胶浓度的有机凝胶材料，适用于多种极性和非极性溶剂(J.Am.Chem.Soc.2014,136(14),5416-5423)；含咔唑的树枝状液晶共聚物能凝胶多种溶剂，还具有聚集诱导荧光增强特性(RSC Adv.2016,6(46),39734-39740)；用含偶氮液晶基元(具有光致顺反异构特性)的侧链型液晶聚合物凝胶小分子向列型液晶(ColloidPolym.Sci.2010,288(14-15),1375-1384)；以侧链型液晶聚合物定型固体石蜡制备相变材料(J.Mater.Chem.A2015,3(18),9645-9657)。

然而，以侧链型液晶聚合物为凝胶因子来凝胶普通溶剂未见公开。

发明内容

本发明的目的是提供一种侧链型液晶聚合物凝胶因子及其配制的物理凝胶材料。

本发明的技术方案是，一种侧链型液晶聚合物凝胶因子，所述侧链型液晶聚合物凝胶因子结构通式为：

式中：A为主链上的原子；R为侧链；M为液晶基元；B为末端链；S为间隔基；L为连接基团，连接基团L下标1，2，3表示各个连接基团彼此独立；a、b、c、d取值1或0；当其取值为0时，液晶基元M与主链上的原子A和末端链B直接键合；虚线表示主链上的原子A可与其它原子成键。

所述主链上的原子A选自C、N、P、S或Si中的一种。

所述液晶基元M为一种刚性结构、或是由多个相同或不同的刚性结构直接键合而成的复合刚性结构、或是由多个相同或不同的刚性结构通过桥键键合而成的复合刚性结构。

所述刚性结构选自式Ⅱ中的一种：

环上虚线表示该环上任意化学活性点可与其它原子成键。

所述桥键选自式Ⅲ中的一种：

式中R₁、R₂选自氢、烷基或取代烷基。

所述末端链B选自氢原子、烷基、取代烷基或聚乙二醇单甲醚中的一种。

所述间隔基S选自式Ⅳ中的一种：

式中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈为氢原子、烷基或取代烷基中的一种，在各

个重复单元内的对应位置彼此可以各不相同；1≤x、y≤18。

所述的连接基团L选自式Ⅴ中的一种：

式中R₉为氢原子、烷基或取代烷基中的一种。

一种用侧链型液晶聚合物凝胶因子配制的物理凝胶材料，由侧链型液晶聚合物凝胶因子与溶剂配制而成，侧链型液晶聚合物凝胶因子重量百分比为0.2-20％，溶剂重量百分比80-99.8％。

所述的溶剂为苯类、烷烃、烯烃、胺、酯、羧酸或N，N-二甲基甲酰胺中的一种或一种以上的混合物。

本发明具有如下的技术效果，侧链型液晶聚合物具有丰富的聚集态结构、灵活可调的多重相转变温度，且末端链与液晶基元之间的微相分离程度可以通过该二组份的比例调节，因此，以侧链型液晶聚合物作为凝胶因子，具有以下几个优点：(1)聚合物凝胶因子起强化凝胶机械强度的作用；(2)侧链型液晶聚合物易于结构剪裁，不同结构侧链型液晶聚合物可以凝胶不同的溶剂；(3)通过剪裁侧链型液晶聚合物的结构，能调整其凝胶材料的凝胶解缔温度、临界凝胶浓度和凝胶材料的制备温度；(4)侧链型液晶聚合物凝胶因子通过液晶基元提供凝胶交联点，具有更好的化学稳定性。

附图说明

图1是本发明6％质量浓度PMma-BP-Cy、PMma-C6-BP-Cy制备的正庚烷凝胶的凝胶解缔温度图。

具体实施方式

本发明的具体方式为，先以单体聚合制备不同参数(数均分子量M_n量纲取10⁴g/mol、分子量分布宽度指数DPI和清亮点T_iso量纲取℃)的侧链型液晶聚合物，然后将这些侧链型液晶聚合物分别加入到不同溶剂中升温溶解形成不同浓度的溶液，而后降温形成凝胶。部分实施例最后升温至凝胶解缔以测得凝胶解缔温度T_GS，以便分析。

为了便于描述实施例，特将单体分子以Mma-Cx-Bp-Cy、Mma-Bp-Cy、Ma-Cx-Bp-Cy或Ma-Bp-Cy代码表示,相应的，各单体的聚合物对应以代码PMma-Cx-Bp-Cy、PMma-Bp-Cy、PMa-Cx-Bp-Cy或PMa-Bp-Cy表示，其中：

Mma指单体双键源于甲基丙烯酸，Ma指单体双键源于丙烯酸；

Cx指含x个碳原子的直链间隔基；

Bp指联苯基元；

Cy指含y个碳原子的直链末端链。

本发明列举的实施例较多，实施例1-20通过自由基聚合方法制备不同间隔基、末端链的聚合物(表1)，实施例21-27是通过原子转移自由基聚合方法制备不同分子量及分布的聚合物PMa-Bp-C18(表2)，实施例28-165是凝胶制备实施例(表3)。需要说明的是，本说明书列举的实施例用以证明本发明可实施性，并用以说明本发明的有益性效果，而不是对本发明的局限。

表1：实施例1-20自由基聚合制备的不同间隔基长度和/末端链长度的聚合物参数

表1：实施例1-20自由基聚合制备的不同间隔基长度和/末端链长度的聚合物参数

表2：实施例21-27原子转移自由基聚合制备不同分子量的PMa-C6-BP-C18的参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

表3：实施例28-165所制凝胶参数

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明：

实施例1

将5mmol单体Mma-C6-Bp-C1、0.05mmol引发剂偶氮二异丁腈和6ml分散介质四氢呋喃依次加入到预先拉颈的试管中，通过低温抽气-常温充气循环，以高纯氮气置换溶液中的空气后，升温至70℃下聚合5小时，用丙酮沉淀产物溶液，抽滤、干燥得白色固体即聚合物PMma-C6-Bp-C1。通过凝胶渗透色谱测得其数均分子量Mn为8.24×10⁴g/mol，分子量分布宽度指数DPI为2.1，通过差示扫描量热仪与偏光显微镜测得清亮点为136.5℃。

实施例2

单体采用Mma-C6-Bp-C2，所得聚合物PMma-C6-Bp-C2的Mn为6.02×10⁴g/mol，DPI为1.95，清亮点为160.8℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例3

单体采用Mma-C6-Bp-C4，所得聚合物PMma-C6-Bp-C4的Mn为9.67×10⁴g/mol，DPI为2.03，清亮点为155.7℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例4

单体采用Mma-C6-Bp-C6，所得聚合物PMma-C6-Bp-C6的Mn为9.52×10⁴g/mol，DPI为1.65，清亮点为154.1℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例5

单体采用Mma-C6-Bp-C8，所得聚合物PMma-C6-Bp-C8的Mn为6.30×10⁴g/mol，DPI为2.42，清亮点为167.4℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例6

单体采用Mma-C6-Bp-C10，所得聚合物PMma-C6-Bp-C10的Mn为6.90×10⁴g/mol，DPI为2.13，清亮点为165.8℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例7

单体采用Mma-C6-Bp-C12，所得聚合物PMma-C6-Bp-C12的Mn为8.70×10⁴g/mol，DPI为2.33，清亮点为166.7℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例8

单体采用Mma-C6-Bp-C14，所得聚合物PMma-C6-Bp-C14的Mn为5.78×10⁴g/mol，DPI为2.19，清亮点为170.9℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例9

单体采用Mma-C6-Bp-C16，所得聚合物PMma-C6-Bp-C16的Mn为11.67×10⁴g/mol，DPI为1.41，清亮点为169.0℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例10

单体采用Mma-C6-Bp-C18，所得聚合物PMma-C6-Bp-C18的Mn为15.02×10⁴g/mol，DPI为1.24，清亮点为171.3℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例11

单体采用Mma-Bp-C1，所得聚合物PMma-Bp-C1的Mn为3.42×10⁴g/mol，DPI为1.19，清亮点为296.5℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例12

单体采用Mma-Bp-C2，所得聚合物PMma-Bp-C2的Mn为9.28×10⁴g/mol，DPI为1.10，清亮点为278.6℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例13

单体采用Mma-Bp-C4，所得聚合物PMma-Bp-C4的Mn为7.28×10⁴g/mol，DPI为1.74，清亮点为273.5℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例14

单体采用Mma-Bp-C6，所得聚合物PMma-Bp-C6的Mn为8.21×10⁴g/mol，DPI为1.68，清亮点为232.5℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例15

单体采用Mma-Bp-C8，所得聚合物PMma-Bp-C8的Mn为5.25×10⁴g/mol，DPI为2.28，清亮点为223.9℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例16

单体采用Mma-Bp-C10，所得聚合物PMma-Bp-C10的Mn为6.18×10⁴g/mol，DPI为2.17，清亮点为213.4℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例17

单体采用Mma-Bp-C12，所得聚合物PMma-Bp-C12的Mn为6.18×10⁴g/mol，DPI为1.94，清亮点为218.5℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例18

单体采用Mma-Bp-C14，所得聚合物PMma-Bp-C14的Mn为8.11×10⁴g/mol，DPI为1.96，清亮点为263.5℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例19

单体采用Mma-Bp-C16，所得聚合物PMma-Bp-C16的Mn为5.86×10⁴g/mol，DPI为2.24，清亮点为254.7℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例20

单体采用Mma-Bp-C18，所得聚合物PMma-Bp-C18的Mn为9.85×10⁴g/mol，DPI为1.56，清亮点为244.9℃。其余试剂和方法同实施例1。

实施例21

将4.5mmol单体Ma-Bp-C18、0.225mmol引发剂α-溴代异丁酸乙酯、0.668mmol催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr和6ml分散介质四氢呋喃依次加入到预先拉颈的试管中，通过低温抽气-常温充气循环，以高纯氮气置换溶液中的空气后，升温至70℃下聚合5小时，用丙酮沉淀产物溶液，抽滤、干燥得白色固体即聚合物PMa-Bp-C18。通过凝胶渗透色谱测得其数均分子量Mn为0.95×10⁴g/mol，分子量分布宽度指数DPI为1.36，通过差示扫描量热仪与偏光显微镜测得清亮点为204.2℃。

实施例22

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.113mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.337mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为1.70×10⁴g/mol，DPI为1.15，清亮点为218.2℃。

实施例23

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.075mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.225mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为2.10×10⁴g/mol，DPI为1.17，清亮点为230.7℃。

实施例24

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.056mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.168mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为2.59×10⁴g/mol，DPI为1.17，清亮点为238.7℃。

实施例25

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.045mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.130mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为3.05×10⁴g/mol，DPI为1.19，清亮点为237.9℃。

实施例26

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.037mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.112mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为4.00×10⁴g/mol，DPI为1.23，清亮点为237.9℃。

实施例27

引发剂α-溴代异丁酸乙酯用量0.028mmol、催化剂五甲基二乙烯三胺/CuBr用量0.084mmol，其余试剂和方法同实施例21，所得聚合物PMa-Bp-C18的Mn为4.5×10⁴g/mol，DPI为1.35，清亮点为237.7℃。

实施例28

将0.5g实施例10制备的聚合物PMma-C6-Bp-C18与9.5g溶剂甲苯加入到透明玻璃瓶中，以螺旋盖密封，加热至固体溶解完全，冷却至室温，倒置玻璃瓶发现玻璃瓶内物质不再流动，然后升温至40℃，凝胶开始液化流动，即凝胶解缔温度T_GS。

实施例29

聚合物取0.6g，溶剂取9.4g，试剂和方法同实施例28，测得T_GS为43℃。

实施例30

聚合物取0.8g，溶剂取9.2g，试剂和方法同实施例28，测得T_GS为46℃。

实施例31

聚合物取1.0g，溶剂取9.0g，试剂和方法同实施例28，测得T_GS为46℃。

实施例32

取0.3g实施例4制备的聚合物PMma-C6-BP-C6，9.7g溶剂环己烷，加入到透明玻璃瓶中，以螺旋盖密封，加热至固体溶解完全，冷却至室温，倒置玻璃瓶发现玻璃瓶内物质不再流动，形成凝胶。

实施例33

聚合物采用实施例5制备的PMma-C6-BP-C8，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例34

聚合物采用实施例6制备的PMma-C6-BP-C10，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例35

聚合物采用实施例7制备的PMma-C6-BP-C12，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例36

聚合物采用实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例37

聚合物采用实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例38

聚合物采用实施例6制备的PMma-C6-BP-C18，其余试剂和方法同实施例32，制得凝胶。

实施例39

聚合物采用0.2g实施例7制备的PMma-C6-BP-C12，溶剂用9.8g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例40

聚合物采用0.2g实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，溶剂用9.8g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例41

聚合物采用0.6g实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为92℃。

实施例42

聚合物采用0.2g实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，溶剂用9.8g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例43

聚合物采用0.6g实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为84℃。

实施例44

聚合物采用0.15g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.85g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为38℃。

实施例45

聚合物采用0.2g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.8g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为67℃。

实施例46

聚合物采用0.4g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.6g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为80℃。

实施例47

聚合物采用0.6g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为81℃。

实施例48

聚合物采用0.8g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.2g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为81℃。

实施例49

聚合物采用1.0g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.0g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为81℃。

实施例50

聚合物采用0.3g实施例5制备的PMma-C6-BP-C8，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例51

聚合物采用0.3g实施例6制备的PMma-C6-BP-C10，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例52

聚合物采用0.3g实施例7制备的PMma-C6-BP-C12，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例53

聚合物采用0.3g实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例54

聚合物采用0.3g实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例55

聚合物采用0.3g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例56

聚合物采用0.15g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.85g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为40℃。

实施例57

聚合物采用0.2g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.8g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为63℃。

实施例58

聚合物采用0.4g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.6g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为70℃。

实施例59

聚合物采用0.6g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.4g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为71℃。

实施例60

聚合物采用0.8g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.2g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为72℃。

实施例61

聚合物采用1.0g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.0g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为72℃。

实施例62

聚合物采用0.3g实施例6制备的PMma-C6-BP-C10，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例63

聚合物采用0.3g实施例7制备的PMma-C6-BP-C12，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例64

聚合物采用0.3g实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例65

聚合物采用0.3g实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例66

聚合物采用0.3g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例67

聚合物采用0.1g实施例5制备的PMma-C6-BP-C8，溶剂用9.9g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例68

聚合物采用0.1g实施例6制备的PMma-C6-BP-C10，溶剂用9.9g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例69

聚合物采用0.1g实施例7制备的PMma-C6-BP-C12，溶剂用9.9g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例70

聚合物采用0.1g实施例8制备的PMma-C6-BP-C14，溶剂用9.9g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例71

聚合物采用0.15g实施例9制备的PMma-C6-BP-C16，溶剂用9.85g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例72

聚合物采用0.5g实施例10制备的PMma-C6-BP-C18，溶剂用9.5g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例73

聚合物采用0.3g实施例13制备的PMma-BP-C4，溶剂用9.7g甲苯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例74

聚合物采用0.3g实施例11制备的PMma-BP-C1，溶剂用9.7g氯苯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例75

聚合物采用0.3g实施例12制备的PMma-BP-C2，溶剂用9.7g氯苯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例76

聚合物采用0.3g实施例14制备的PMma-BP-C6，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例77

聚合物采用0.3g实施例15制备的PMma-BP-C8，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例78

聚合物采用0.3g实施例16制备的PMma-BP-C10，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例79

聚合物采用0.3g实施例17制备的PMma-BP-C12，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例80

聚合物采用0.3g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例81

聚合物采用0.3g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例82

聚合物采用0.3g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例83

聚合物采用0.3g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例84

聚合物采用0.6g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为116℃。

实施例85

聚合物采用0.25g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.75g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例86

聚合物采用0.6g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为97℃。

实施例87

聚合物采用0.2g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.8g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为20℃。

实施例88

聚合物采用0.3g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为31℃。

实施例89

聚合物采用0.4g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.6g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为78℃。

实施例90

聚合物采用0.6g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为80℃。

实施例91

聚合物采用0.8g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.2g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为80℃。

实施例92

聚合物采用1.0g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.0g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为80℃。

实施例93

聚合物采用0.3g实施例16制备的PMma-BP-C10，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例94

聚合物采用0.3g实施例17制备的PMma-BP-C12，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例95

聚合物采用0.3g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例96

聚合物采用0.3g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例97

聚合物采用0.2g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.8g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为37℃。

实施例98

聚合物采用0.3g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为42℃。

实施例99

聚合物采用0.4g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.6g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为44℃。

实施例100

聚合物采用0.6g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.4g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为45℃。

实施例101

聚合物采用0.8g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.2g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为49℃。

实施例102

聚合物采用1.0g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.0g三乙胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为49℃。

实施例103

聚合物采用0.3g实施例16制备的PMma-BP-C10，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例104

聚合物采用0.3g实施例17制备的PMma-BP-C12，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例105

聚合物采用0.25g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.75g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例106

聚合物采用0.25g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.75g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例107

聚合物采用0.2g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.8g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为39℃。

实施例108

聚合物采用0.3g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为48℃。

实施例109

聚合物采用0.4g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.6g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为54℃。

实施例110

聚合物采用0.6g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为56℃。

实施例111

聚合物采用0.8g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.2g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为56℃。

实施例112

聚合物采用1.0g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.0g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为56℃。

实施例113

聚合物采用0.3g实施例17制备的PMma-BP-C12，溶剂用9.7g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例114

聚合物采用0.25g实施例18制备的PMma-BP-C14，溶剂用9.75g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例115

聚合物采用0.2g实施例19制备的PMma-BP-C16，溶剂用9.8g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例116

聚合物采用0.2g实施例20制备的PMma-BP-C18，溶剂用9.8g正丁胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例117

聚合物采用0.3g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例118

聚合物采用0.3g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例119

聚合物采用0.3g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例120

聚合物采用0.3g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例121

聚合物采用0.3g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例122

聚合物采用0.3g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例123

聚合物采用0.3g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g环己烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例124

聚合物采用0.3g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例125

聚合物采用0.3g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例126

聚合物采用0.3g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例127

聚合物采用0.3g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例128

聚合物采用0.3g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例129

聚合物采用0.3g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例130

聚合物采用0.3g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g正庚烷，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例131

聚合物采用0.3g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例132

聚合物采用0.3g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例133

聚合物采用0.3g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例134

聚合物采用0.3g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例135

聚合物采用0.3g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例136

聚合物采用0.3g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例137

聚合物采用0.3g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g三乙胺，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例138

聚合物采用0.3g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例139

聚合物采用0.3g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例140

聚合物采用0.3g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例141

聚合物采用0.3g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例142

聚合物采用0.3g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例143

聚合物采用0.3g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例144

聚合物采用0.3g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.7g乙酸丁酯，方法同实施例32，制得凝胶。

实施例145

聚合物采用0.6g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为60℃。

实施例146

聚合物采用0.6g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为66℃。

实施例147

聚合物采用0.6g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为69℃。

实施例148

聚合物采用0.6g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为72℃。

实施例149

聚合物采用0.6g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为75℃。

实施例150

聚合物采用0.6g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为78℃。

实施例151

聚合物采用0.6g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正庚烷，方法同实施例28，凝胶T_GS为78℃。

实施例152

聚合物采用0.6g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为48℃。

实施例153

聚合物采用0.6g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为48℃。

实施例154

聚合物采用0.6g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为49℃。

实施例155

聚合物采用0.6g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为50℃。

实施例156

聚合物采用0.6g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为50℃。

实施例157

聚合物采用0.6g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为52℃。

实施例158

聚合物采用0.6g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g乙酸丁酯，方法同实施例28，凝胶T_GS为52℃。

实施例159

聚合物采用0.6g实施例21制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为33℃。

实施例160

聚合物采用0.6g实施例22制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为34℃。

实施例161

聚合物采用0.6g实施例23制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为34℃。

实施例162

聚合物采用0.6g实施例24制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为35℃。

实施例163

聚合物采用0.6g实施例25制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为36℃。

实施例164

聚合物采用0.6g实施例26制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为38℃。

实施例165

聚合物采用0.6g实施例27制备的PMa-BP-C18，溶剂用9.4g正丁胺，方法同实施例28，凝胶T_GS为38℃。

为了对其侧链型液晶聚合物凝胶因子的有益性效果作进一步说明，从上述实施例中抽取6个(实施例41、实施例43、实施例47、实施例84、实施例86和实施例90、)作分析图，探讨聚合物柔性间隔基的有无和末端链的长短对其凝胶材料T_GS的影响。如图1所示：该6个实施例都是6％质量含量的凝胶，组份为侧链型液晶聚合物和正庚烷。其中侧链型液晶聚合物PMma-BP-Cy与PMma-C6-BP-Cy各3个样品(y取14、16、18)成两个系列。前一系列均不含柔性间隔基，后者含柔性间隔基，显然在相同末端链长度情况下，前者所形成凝胶材料的T_GS高于后者，这是因为不含柔性间隔基的聚合物刚性强，清亮点高，导致其形成的凝胶材料的T_GS高；而在两个系列各自内部，呈随末端链的增长而T_GS降低的规律，这是因为末端链长，增塑效应更大，液晶聚合物清亮点变低，导致其形成的凝胶材料的T_GS变低。因此说，图1代表性的说明了侧链型液晶聚合物凝胶因子的有益性效果。