一种含氨甲醇废液精制方法

摘要

本发明公开了一种含氨甲醇废液精制方法，所述含氨甲醇废液精制方法包括如下步骤：(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中；(2)然后对精馏塔进行全回流；(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气，并将氨气制备成硫酸铵溶液，待酸洗塔吸收饱和后，将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品；(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和；(5)然后对精馏塔再进行全回流，并控制回流比为3‑10，直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的甲醇成品(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。本发明工艺步骤简单，大大降低了成本。

说明书

技术领域

本发明涉及环保行业中资源回收利用领域，具体涉及一种含氨甲醇废液精制方法。

背景技术

苯胺是重要的胺类物质之一，主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂。苯胺的工业生产方法主要有硝基苯铁粉还原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氢还原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氢还原法为主要生产的方法。

硝基苯加氢还原法，在硝基苯加氢过程中需要甲醇溶剂的参与，且有氨气的产生并溶解于甲醇中。在苯胺精制过程中，需要将甲醇，氨等从苯胺中脱出，而其中产生的甲醇废液甲醇含量在70-80％,这势必造成资源的浪费。2014年国内苯胺产能约310万吨。而硝基苯加氢还原法占到了二分之一以上，产生的甲醇废液也达到100万吨以上。

对于甲醇废液，一般处置方式有三种。第一种直接精馏，但是会产生很大氨味，且制备甲醇产品仍有少量氨残留，造成甲醇产品偏碱性，难以再次销售。第二种加酸中和至酸性，然后精馏，这样造成加酸量大，釜底液量多，增加了成本。第三种直接送焚烧炉焚烧，焚烧价格6000-8000元/吨，造成了资源浪费，成本增高。

发明内容

本发明为了解决上述问题，从而提供一种含氨甲醇废液精制方法。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种含氨甲醇废液精制方法，所述含氨甲醇废液精制方法包括如下步骤：

(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中；

(2)然后对精馏塔进行全回流；

(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气，并将氨气制备成硫酸铵溶液，待酸洗塔吸收饱和后，将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品；

(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和；

(5)然后对精馏塔再进行全回流，并控制回流比为3-10，直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品

(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。

在本发明的一个优选实施例中，步骤(2)中的全回流时间为1-3小时。

在本发明的一个优选实施例中，步骤(4)中的硫酸质量分数为40％。

在本发明的一个优选实施例中，步骤(5)中的全回流时间为0.2-1小时，甲醇成品的纯度为99.64％。

在本发明的一个优选实施例中，步骤(2)和步骤(5)中的全回流都在减压或者常压状态下。

在本发明的一个优选实施例中，酸洗塔内通过硫酸将氨气制备成硫酸铵溶液，硫酸铵干燥脱水设备在减压或真空或常压下工作。

本发明的有益效果是：

(1)避免了直接精馏得到的甲醇成品偏碱性，有氨味，降低甲醇价格及销路；

(2)避免了加酸精馏加酸量大，釜底液量多的问题，减少了用酸成本及焚烧成本，提高了甲醇成品附加值；

(3)避免直接焚烧造成的资源浪费，焚烧成本增高；

(4)工艺步骤简单，大大降低了成本。

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面进一步阐述本发明。

本发明提供的含氨甲醇废液精制方法，其包括如下步骤：

(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中；

(2)然后对精馏塔进行全回流；

(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气，并将氨气制备成硫酸铵溶液，待酸洗塔吸收饱和后，将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品；

(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和；

(5)然后对精馏塔再进行全回流，并控制回流比为3-10，直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品

(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。

其中，步骤(2)中的全回流时间为1-3小时，步骤(4)中的硫酸质量分数为40％，步骤(5)中的全回流时间为0.2-1小时，甲醇成品的纯度为99.64％。

另外，步骤(2)和步骤(5)中的全回流都在减压或者常压状态下。

再者，步骤(3)中酸洗塔内通过硫酸将氨气制备成硫酸铵溶液，硫酸铵干燥脱水设备在减压或真空或常压下工作。

针对上述方案的实施，本申请还提供了一个具体实施方案：

(1)将4吨甲醇废液通过泵打入精馏塔中，其中，醇含量87％左右(GC测得数据)，水分含量8％左右(GC测得数据)，氨含量4％左右(滴定所得数据)，苯胺含量1％左右(GC-MS所测数据)，另含有少量杂质；

(2)然后对精馏塔进行慢慢升温，对精馏塔进行全回流2小时；

(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气，并将氨气制备成硫酸铵溶液，待酸洗塔吸收饱和后，将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品；

(4)然后在全回流后的精馏塔内缓慢添加质量分数40％左右的硫酸，硫酸加入量为30L；

(5)然后对精馏塔再进行全回流半小时，并控制回流比为5，精馏制得甲醇成品3.32吨，通过GC测定甲醇含量为99.64％；

(6)最后从精馏塔底部放出釜底液，重量为0.6吨。

另外，只有对精馏塔进行全回流2小时，才能达到将甲醇废液中的氨含量从4％降到了0.1％左右，同样，只有对精馏塔再进行全回流半小时，并控制回流比为5以及硫酸的质量分数40％，加入量为30L，才能将甲醇成品提炼出3.32吨，纯度达到99.64％，上述参数值都是特定的，都是本申请在经过无数次实验 和付出创造性劳动下才得出的。

通过上述的实施，本申请可将4吨甲醇废液中只需添加酸量400L，只产生釜底液为1.3吨，而硫酸价格500元/吨，釜底液送有资质的危废处理企业焚烧，每吨6000元。通过对比，处理一吨甲醇可节约成本1000元以上，大大降低了处理成本。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。