法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-11-12
授权
授权
2017-04-05
实质审查的生效 IPC(主分类):A62D1/02 申请日:20160810
实质审查的生效
2017-01-04
公开
公开
技术领域
本发明属于消防技术领域,具体涉及一种洁净高效的气体灭火剂组合物。
技术背景
燃烧是一种放热和发光的化学连锁反应,它必须具备三个必要条件,即可燃物、助燃物和着火源,三者缺一不可。能够有效破坏已形成的燃烧条件,中断燃烧连锁反应的物质,则称为灭火剂。常见的灭火剂主要有水、泡沫灭火剂、干粉灭火剂、卤化烷灭火剂、二氧化碳灭火剂、烟雾灭火剂等。其中,卤代烷灭火剂又称氟溴烷烃灭火剂,是由一种或多种卤族元素取代碳氢化合物中氢元素的高效快速气化液体灭火剂,分子中的氟离子有助于灭火剂的热稳定性和化学惰性,溴离子则是灭火剂在灭火过程中的有效成分,通过捕捉游离基和破坏火焰接触面而使燃烧链中断。
“哈龙”( Halon的音译)曾经是在世界范围内广泛流行的卤代烷灭火剂。其灭火效率较高,生产工艺相对简单且造价低廉,深受消防工程商喜爱。但是哈龙含有氯和溴,在大气中受到太阳光辐射后,分解出氯、溴的自由基,这些化学活性基团与臭氧结合夺去臭氧分子中的一个氧原子,引发一个破坏性链式反应,使臭氧层遭到破坏,从而降低臭氧浓度,产生臭氧空洞。哈龙在大气中的存活寿命长达数十年,它在平流层中对臭氧层的破坏作用将持续几十年甚至更长时间。因此哈龙对臭氧层的破坏作用是巨大的。哈龙在国外已逐渐被淘汰。为了保护环境,我国也制订了《中国消防行业哈龙整体淘汰计划》,以指导和实施消防行业消耗臭氧层物质的淘汰工作。
现有技术中已经出现了灭火综合能力不低于“哈龙”而环境友好性能高于“哈龙”的新一代灭火剂,其中的代表就是2-溴-3,3,3-三氟丙烯(CF3CBr=CH2,BTP)。BTP的灭火效能高,其>-自由基氧化而发生光解反应,故其在大气中的存活寿命非常短,仅为0.011~0.019年;有关BTP对温室效应研究也表明,BTP的全球变暖潜能值(GWP)约为二氧化碳的>50(4h)>7.54mg/L(大鼠),毒性较低;且BTP的无毒性反应最高浓度(NOAEL)为0.5>
然而,经过腐蚀性测试及灭火现场的监测表明,BTP在灭火过程中,对金属存在严重的腐蚀作用,对其应用场所造成了严重的限制。因此,寻找降低BTP腐蚀性的方法,尤其在保证其灭火高效和环境友好特性下降低腐蚀性的方法,成为当前消防产品行业关注的问题。但迄今尚未见这方面的报道。
发明内容
针对上述技术问题,本发明提供了一种气体灭火剂组合物。该组合物腐蚀性低、灭火高效、环境友好,能够较好地解决2-溴-3,3,3-三氟丙烯对金属腐蚀性强的问题、从而扩大了2-溴-3,3,3-三氟丙烯的应用范围。
为了实现上述技术效果,本发明采用了如下的技术方案:
一种气体灭火剂组合物,包括2-溴-3,3,3-三氟丙烯、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、有机醇类添加剂和无机胺类添加剂;以所述气体灭火剂组合物的重量为基准,各组分的重量百分比为:
1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷0%~6%,有机醇类添加剂0%~6%,无机铵类添加剂0%~6%,和余量的2-溴-3,3,3-三氟丙烯;但是1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、有机醇类添加剂和无机铵类添加剂的重量百分比不能同时为0%;
其中,所述有机醇类溶剂添加剂选自乙醇胺、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的一种或多种;所述无机铵类添加剂选自碳酸氢铵和磷酸二氢铵中的一种或两种。
优选的,以所述气体灭火剂组合物的重量为基准,各组分的重量百分比为:
1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷2%~4%,有机醇类添加剂1.5%~3%,无机胺类添加剂1.5%~2%,和余量的2-溴-3,3,3-三氟丙烯。
还优选的,所述述有机醇类溶剂添加剂选自乙醇胺。
还优选的,所述无机铵类添加剂选自碳酸氢铵。
本发明还有一个目的,在于提供一种气体灭火剂的制备方法,以上述气体灭火剂组合物为原料,包括混合、溶解和过滤工序,具体操作为:
按照所述重量百分比准备各原料,将1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、有机醇类添加剂和无机胺类添加剂加入2-溴-3,3,3-三氟丙烯中;搅拌至各组分完全溶解,用酸或碱调节pH值至7.0~8.5;过滤或者不过滤,即得。
本发明还有一个目的在于提供一种通过上述方法制备的气体灭火剂。
优选的,所述酸为醋酸;所述碱为氢氧化钠。
本发明的有益效果是:
1. 相较于BTP灭火剂,本发明的气体灭火剂腐蚀性大幅度降低。
BTP由于稳定性差,在存储过程中受到一定的激发因素容易产生酸性气体,酸性气体对金属具有一定的腐蚀;另外,在灭火过程中,BTP和火焰进行接触,高温下裂解产生高腐蚀性的酸性气体HBr和HF。本发明的气体灭火剂组合物中:1)所述有机醇类添加剂,可以调节灭火剂溶液的酸碱度,和HBr作用,中和分解过程中所产生的酸。2)氟化物添加剂——1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷,可以与BTP形成共轭化合物,减少BTP产生的HBr;另外,1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷对金属锈和油脂等有良好的溶解作用。3)所述无机铵类添加剂,也可以中和分解过程中产生的酸。通过上述多方面的作用,BTP的腐蚀性被大幅度降低。
2. 本发明所述的气体灭火剂组合物中所选用的所有添加剂,都可以和BTP很好地互溶,便于制备,仅需搅拌、过滤就可以得到常温下无色透明的气体灭火剂。
3. 本发明所述的气体灭火剂组合物中所选用的添加剂具有粘度低、表面张力小、易于输送和释放的特性,故不会给BTP的输送及灭火过程的扩散造成困难。
4. 本发明所选用无机铵类添加剂以及含氟添加剂,对火焰有一定抑制作用,故可以增强BTP的灭火作用。
5. 本发明所选用的添加剂均为无毒或低毒物质,对人体合灭火现场基本无污染,环境友好性好。
6. 本发明提供的气体灭火剂性质稳定,长期保存不会产生沉淀。
7. 本发明的组合物原料易得,生产成本低廉。
8. 本发明所述的气体灭火剂的制备方法是各组分间的一种物理混合过程,且操作条件全部是常温常压,因此操作简便。又由于各成分性质稳定,对设备无腐蚀,故本发明的制备方法对设备的耐腐蚀性、密封性、耐温耐压性等各方面没有要求,不仅可以采用人工操作,更适合工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细说明,但本发明并不限于下述实施例。
下述实施例所用的原料和设备,如果没有特殊的说明,均是通过公开的商业化渠道获得。下述实施例所用的方法,如果没有特殊的说明,均是本领域常规的方法。其中:
2-溴-3,3,3-三氟丙烯(BTP):自制;
1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷:购自百灵威科技有限公司;
乙醇胺、乙醇、异丙醇、碳酸氢铵、磷酸氢二铵:购自国药集团。
实施例1一种气体灭火剂
本实施例的所述气体灭火剂原料的组成如下(以所述气体灭火剂的总质量为100%):
通过如下步骤制备:
1、将2kg乙酸胺在缓慢搅拌条件下加入到94kgBTP中,搅拌直至完全溶解;
2、再加入1kg碳酸氢铵,搅拌至完全溶解;
3、在缓慢搅拌下加入3kg1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷,继续搅拌至形成澄清溶液。
4、用醋酸或氢氧化钠调节其PH值至7.5,所得到的清澈溶液即为目标产物。
本实施例所得的产物,无异味;性质稳定,常温常压下,长期贮存(2年以上)不会变质、产生沉淀。
试验例1实施例1的气体灭火剂性能测试
1. 灭火效果的测试
1.1 实验设备:
由杯式燃烧器、燃料供给装置、灭火介质供给装置和各部分测量控制装置组成。杯式燃烧器的燃烧杯为圆形,材料为耐热玻璃,外径为29-31mm,内径为25mm,壁厚为1-2mm,杯的中央和杯的中央距顶部大约5mm处分别安装有热电偶;靠近燃烧器的底部有燃料入口,入口与放在液面调节的铁架台上的燃料罐相连。燃烧器的烟囱为圆柱形,由石英制成,内径为85mm。空气由空气压缩机提供并有质量流量计来调节流速,灭火剂通过蠕动泵进料,并用电子天平进行在线标定。
实验时,空气和灭火剂在混合腔先进行混合,混合腔由温控装置和加热装置来控制,混合后进入燃烧器底部,此处有高约100mm,直径为7mm的玻璃球,用来对空气和灭火剂再一次进行充分混合。
1.2 实验过程
先打开空气压缩机,调节空气的流速,使之保持在设定速率,然后对混合腔进行加热,使其温度保持在99℃左右,接着调节燃烧器中液面的高度,使之距杯口大约2mm。各方面就绪后,开始点火,并将杯中液面高度调至杯顶大约1mm,预燃60s后,此时火焰较稳定,火焰高度大约为8mm,开始通入一定量的实施例1的气体灭火剂。实验过程中保持空气流速为40L/min,从小到大不断调节蠕动泵的转速,直至火焰完全熄灭。增加灭火剂的供量时,采用逼近法,每次以前次流速3%的比例增大,在调节灭火剂流速后时间延时为10s,以使空气和灭火剂能按照新的比例及时混合并到达燃烧器中。待火焰熄灭时,记录下空气的流速、蠕动泵的转速、压力和温度数据。
1.3 实验结果
上述实验选择正己烷为燃料,测定BTP的灭火浓度为2.8 vol%;实施例1气体灭火剂的灭火浓度为2.9 vol%。说明实施例1的气体灭火剂的灭火效能与BTP相当。
2. 灭火剂腐蚀性能的测试
2.1 腐蚀试验仪器设备:1L 锥形瓶和蛇形管回流装置。
2.2 测试方法
依据GB/T 4334-2008的测试条件,测试不同材质的试样浸在 48℃的灭火剂液体(BTP和实施例1的气体灭火剂)中,经连续 48 小时(2 天) 、120小时(5 天) 、240 小时(10 天)后的腐蚀速率,记录各试样的腐蚀情况。
2.3 测试结果
BTP和实施例1的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果分别见表1和表2。
表1BTP腐蚀性测试结果
表2实施例1的气体灭火剂腐蚀性测试结果
2.4 测试结论
通过对比BTP以及实施例1的气体灭火剂的腐蚀性测试结果可知,BTP对测试的各材质都具有较强的腐蚀,而实施例1的气体灭火剂的腐蚀性大幅度减轻。测试证明实施例1的乙醇胺、碳酸氢铵和1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷配合BTP能够显著降低BTP的腐蚀性。
实施例2一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例2实施例2的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例2气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例2的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例2的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表3。
表3实施例2的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例2的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例2的气体灭火剂的腐蚀性较BTP有所改善,但实例2的灭火浓度略高于BTP。
实施例3一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例3实施例3的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例3气体灭火剂的的灭火浓度为2.9vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例3的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例3的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表4。
表4实施例3的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例3的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例3的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例4一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例4实施例4的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例4气体灭火剂的的灭火浓度为2.8vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例2的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例4的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表5。
表5实施例4的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例4的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例4的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例5一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例5实施例5的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例5气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例5的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例5的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表6。
表6实施例5的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例5的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例5的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例6一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例6实施例6的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例6气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例6的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例6的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表7。
表7实施例6的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例6的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例6的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例7一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例7实施例7的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例7气体灭火剂的的灭火浓度为2.8vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例7的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例7的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表8。
表8实施例7的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例7的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例7的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例8一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例8实施例8的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例8气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例8的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例8的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表9。
表9 实施例8的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例8的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例8的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例9一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例9实施例9的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例9气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例9的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例9的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表10。
表10实施例9的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例9的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例9的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例10一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例10实施例10的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例10气体灭火剂的的灭火浓度为3.0vol%。与BTP的灭火效果相当。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例10的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例10的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表11。
表11实施例10的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例10的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例10的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例11一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例11实施例11的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例11气体灭火剂的的灭火浓度为3.1vol%。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例11的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例11的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表12。
表12实施例11的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例11的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例11的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例12一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例12实施例12的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例12气体灭火剂的的灭火浓度为3.1vol%。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例12的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例12的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表13。
表13实施例12的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例12的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例12的气体灭火剂的腐蚀性较轻,明显弱于BTP的腐蚀性。
实施例13一种气体灭火剂
本实施例的气体灭火剂的原料配比为:(以原料组合物的总质量为100%):
通过如实施例1相同的操作步骤制备得到100kg呈澄清透明的目标产物。
试验例13实施例13的气体灭火剂性能的测试
1. 灭火效果的测试:
以试验例1相同的设备和操作步骤,测定实施例13气体灭火剂的的灭火浓度为2.9vol%。
2. 腐蚀性检测:
按照试验例1相同的测试方法和测试条件,对实施例13的气体灭火剂的腐蚀性进行了测试。
实施例13的气体灭火剂连续浸泡240小时对304不锈钢、H63黄铜、5082铝合金、65Mn钢的腐蚀结果见表14。
表14实施例13的气体灭火剂腐蚀性测试结果
实施例13的气体灭火剂的腐蚀性测试结果与实施例1的基本相同,说明实施例13的气体灭火剂的腐蚀性较BTP有所改善。
总之,本发明提供了一种包括2-溴-3,3,3-三氟丙烯、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、有机醇类添加剂和无机胺类添加剂的气体灭火剂组合物,以及由此组合物制备的气体灭火剂。本发明的气体灭火剂的灭火效能与2-溴-3,3,3-三氟丙烯相当,但是对金属的腐蚀作用显著降低;从而扩大了2-溴-3,3,3-三氟丙烯的灭火应用范围。
机译: 弹性体苯乙烯嵌段共聚物(sbc)的组合物,包含一种或多种sbc的可混溶聚合物的混合物和与一种或多种sbc的苯乙烯端嵌段可混溶的一种或多种聚合物的混合物,制备sbc组合物的方法,用于从室温制备浸没制品的方法至少一种sbc或混合物组合物,薄膜,多层膜和制品。
机译: 包合物,一种分离环糊精衍生物的方法,一种制备环糊精衍生物的方法,一种分离的环糊精单取代的方法。提高溶解度的方法,环糊精衍生物,药物组合物,一种治疗宿主动物的方法,组合物cromatografica,偶联的环糊精包合物的制备方法,提供环糊精包合物的药物稳定剂的过程。向宿主动物供应药物的方法,包合物的制备方法,直肠
机译: 一种向模塑制品提供脱模性能的含活性氢的组合物,一种用于制备该含活性氢的组合物的内部脱模组合物以及一种由该含活性氢的组合物制备模塑的聚合物产品的方法