氟化氢和Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯的共沸组合物

摘要

本发明涉及共沸或准共沸的组合物，其包含氟化氢、Z?3,3,3?三氟?1?氯丙烯、以及一种或多种包括1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物。所述(氢)卤烃化合物优选选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯。

说明书

技术领域

本发明涉及基于氟化氢和Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯的共沸或准共沸组合 物。

背景技术

3,3,3-三氟-1-氯丙烯(也称为1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd))以两种 异构体的形式存在：顺式异构体，即Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdZ)； 和反式异构体，即E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)。它们各自具有不 同的沸点：18.5℃(对于反式化合物)和39.5℃(对于顺式化合物)。

已经发现了基于E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)的流体在各种工 业领域中的许多应用，尤其是作为传热流体、推进剂、发泡剂、溶胀剂、气 体电介质、聚合介质或单体、载体流体、研磨剂、干燥剂以及用于发电设备 的流体。

HCFO-1233zdE的制造伴随有沸点与HCFO-1233zdE接近的多种副产 物。这导致相当复杂且昂贵的纯化步骤。在HCFO-1233zdE的纯化期间所遇 到的困难通常涉及随之发生的所需产物的损失。此外，所述副产物可与 HCFO-1233zdE形成共沸组合物，使得非常难以或甚至不可能通过简单蒸馏 进行分离。

US6013846描述了HCFO-1233zd和氟化氢(HF)的共沸组合物。该文献 没有提及HCFO-1233zd的异构体形式。

US6328907描述了1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)和HF的共沸组合物。

US8378158描述了HCFO-1233zdZ和HF的准共沸组合物。

US7423188描述了E-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234zeE)和HF的共沸组合 物。

WO2008/002500描述了Z-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234zeZ)和HF的共沸 组合物。

US7183448描述了HFC-245fa和HCFO-1233zd的共沸组合物。在该文 献中指出，该共沸物是使用HCFO-1233zd的反式异构体获得的。

US8075797描述了HF、HFC-245fa和HCFO-1233zd的准共沸组合物。 在该文献中指出，该准共沸物是使用HCFO-1233zd的反式异构体获得的。

仍然需要提供其它共沸组合物且特别是基于能够参与HCFO-1233zdE 制造的化合物的共沸组合物。然而，一般来说，共沸物是难以预知的。

发明内容

本发明首先涉及包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种 含有1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物的共沸或准共沸组合物。

根据一个实施方式，所述(氢)卤烃化合物包含三个碳原子，且优选选自 部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯。

根据一个实施方式，所述(氢)卤烃化合物选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙 烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、三氯氟丙烯、二氯二氟丙烯、 氯三氟丙烯和四氟丙烯。

根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙 烯、E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种其它的含有1～3个碳原子的(氢) 卤烃化合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙 烯、E-1,3,3,3-四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有1～3个碳原子的(氢)卤 烃化合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙 烯、Z-1,3,3,3-四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有1～3个碳原子的(氢)卤 烃化合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙 烯、1,1,1,3,3-五氟丙烷、以及一种或多种其它的含有1～3个碳原子的(氢)卤 烃化合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物是三元混合物，且优选为氟化氢、 Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯和E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯的混合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物是四元混合物，且优选为：

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯和1,1,1,3,3-五 氟丙烷的混合物；或者

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟 丙烷的混合物；或者

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、Z-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟 丙烷的混合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物是五元混合物，且优选为：

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、Z-1,3,3,3-四 氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物；或者

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-1,3,3,3-四 氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物；或者

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、Z-1,3,3,3-四氟丙烯、E-1,3,3,3-四氟 丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物。

根据一个实施方式，本发明的组合物是六元混合物，且优选为以下物质 的混合物：

-氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、Z-1,3,3,3-四 氟丙烯、E-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷。

根据一个实施方式，根据本发明的组合物是杂共沸或准杂共沸的。

根据一个实施方式，本发明的组合物包含：1重量％～85重量％、优选1 重量％～80重量％、更特别地优选5重量％～80重量％且最特别地优选5重量 ％～75重量％的氟化氢；和/或15重量％～99重量％、优选20重量％～99重量 ％、更特别地优选20重量％～95重量％且最特别地优选25重量％～95重量％ 的含有1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物。

根据一个实施方式，对于0.5～9巴绝对压力的压力，本发明的组合物具 有0～40℃的沸点。

本发明还涉及用于生产主要(main)(氢)卤烃化合物的工艺，包括：

-形成包含氟化氢、Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种其它(氢)卤 烃化合物的化合物混合物；

-蒸馏该混合物使得能够收集：第一，本发明的共沸组合物；以及，第 二，所述混合物中的至少一种化合物。

根据一个实施方式，蒸馏使得能够收集：第一，本发明的共沸组合物， 以及，第二，氟化氢；或者，蒸馏使得能够收集：第一，本发明的共沸组合 物；以及，第二，E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯。

根据一个实施方式，本发明的工艺是用于生产3,3,3-三氟-1-氯丙烯、且 优选E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯的工艺。

根据一个实施方式，所述化合物混合物是在包括含氯化合物与氟化氢的 反应的氟化步骤之后获得的。

根据一个实施方式，将所收集的共沸组合物分离成两个不溶混的液体级 分，即富含氟化氢的级分和贫氟化氢的级分，优选通过倾析进行所述分离， 相比于所述贫氟化氢的级分，所述富含氟化氢的级分含有较高比例的氟化 氢；而且，当合适时，使所述富含氟化氢的级分再循环到所述氟化步骤中。 所述贫氟化氢的级分可经历蒸馏以允许收集：第一，本发明的共沸组合物； 以及，第二，E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯。

根据一个实施方式，与氟化氢反应的起始的含氯化合物是1,1,1,3,3-五氯 丙烷或1,1,3,3-四氯丙烯。

本发明使得能够满足前面所述的需要。更具体地，其提供了来自能够参 与制造各种(氢)卤烃化合物、且尤其是参与制造HCFO-1233zdE的化合物的 共沸或准共沸组合物。

因此，这些共沸或准共沸组合物的识别使得尤其能够改善用于生产(氢) 卤烃化合物、且尤其是用于生产HCFO-1233zdE的工艺的效率和性能。

在优选实施方式中，这些组合物是杂共沸的，即，它们是这样的组合物， 其凝结液体形成两种可易于分离(例如通过倾析分离)的不溶混溶液。这涉及 对于所设想的纯化操作的相当大的优点。

附图说明

图1示出了根据实施例1的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B和C对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例1)。

图2示出了根据实施例2的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例2)。

图3示出了根据实施例3的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例3)。

图4示出了根据实施例4的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例4)。

图5示出了根据实施例5的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例5)。

图6示出了根据实施例6的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例6)。

图7示出了根据实施例7的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例7)。

图8示出了根据实施例8的本发明混合物对于25℃等温线的蒸气压(在 Y轴上，单位为巴绝对压力)。在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。 曲线A、B、C、D、E和F对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例 8)。

具体实施方式

现在，在以下描述中更详细地且以非限制性方式描述本发明。

除非另有说明，本专利申请中所述的所有比例均为质量比例。

本发明提供了共沸的、准共沸的、杂共沸的以及准杂共沸的组合物。

当在露点处的压力等于在气泡形成点处的压力时，混合物被认为是共沸 的，这意味着蒸气的组成等于凝结液体的组成。

当在露点处的压力基本上等于在气泡形成点处的压力时，混合物被认为 是准共沸的，这意味着蒸气的组成基本上等于凝结液体的组成：例如，以在 气泡形成点处的压力为基准，在露点处的压力与在气泡形成点处的压力之间 的压力差小于或等于5％。

杂共沸混合物是这样的共沸混合物，其凝结液体形成两种可易于分离 (例如通过倾析分离)的不溶混溶液。

准杂共沸混合物是这样的准共沸混合物，其凝结液体形成两种可易于分 离(例如通过倾析分离)的不溶混溶液。

本发明组合物包含HF、HCFO-1233zdZ、以及一种或多种含有1～3个碳 原子的(氢)卤烃化合物。

(氢)卤烃化合物是基于碳、卤素以及任选的氢原子的化合物；有利地， 它们是基于碳、氯和/或氟以及任选的氢原子的化合物。它们有利地为部分或 完全地被卤素原子、尤其是氯和/或氟取代的烷烃或烯烃。

根据特别的实施方式，可在本发明的上下文中使用的(氢)卤烃化合物包 含1或2个碳原子。

它们可尤其选自：

-氯代甲烷(HCC-40)；

-氯五氟乙烷(HCFC-115)；

-氯四氟乙烷(HFCF-124)，即1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷和1-氯-1,1,2,2-四氟 乙烷；

-五氟乙烷(HFC-125)；

-氯三氟乙烷，即，特别是1-氯-1,2,2-三氟乙烷(HCFC-133)、1-氯-2,2,2- 三氟乙烷(HCFC-133a)和1-氯-1,1,2-三氟乙烷(HCFC-133b)；

-四氟乙烷，即，特别是1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)和1,1,1,2-四氟乙烷 (HFC-134a)；

-氯二氟乙烷，即，特别是1-氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-142)、1-氯-1,2-二 氟乙烷(HCFC-142a)和1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)；

-三氟乙烷，即，特别是1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)和1,1,1-三氟乙烷 (HFC-143a)；

-二氟乙烷，即，特别是1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和1,2-二氟乙烷 (HFC-152)；

-二氟乙烯，即1,2-二氟乙烯(HFO-1132)和1,1-二氟乙烯(HFO-1132a)； 以及

-氟代乙烯(HFO-1141)。

根据特别的实施方式，可在本发明的上下文中使用的(氢)卤烃化合物包 含3个碳原子。

它们可尤其选自：

-二氯六氟丙烷，即，特别是1,2-二氯-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷 (HCFC-216ba)、1,3-二氯-1,1,2,2,3,3-六氟丙烷(HCFC-216ca)、1,1-二氯 -1,2,2,3,3,3-六氟丙烷(HCFC-216cb)和2,2-二氯-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷 (HCFC-216aa)；

-氯七氟丙烷，即，特别是1-氯-1,1,2,2,3,3,3-七氟丙烷(HCFC-217ca)和 2-氯-1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HCFC-217ba)；

-八氟丙烷(HFC-218)；

-二氯五氟丙烷，即，特别是2,2-二氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷(HCFC-225aa)、 2,3-二氯-1,1,1,2,3-五氟丙烷(HCFC-225ba)、1,2-二氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷 (HCFC-225bb)、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(HCFC-225ca)、1,3-二氯-1,1,2,2,3- 五氟丙烷(HCFC-225cb)、1,1-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷(HCFC-225cc)、1,2-二 氯-1,1,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225da)、1,3-二氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷 (HCFC-225ea)和1,1-二氯-1,2,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225eb)；

-氯六氟丙烷，即，特别是2-氯-1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HCFC-226ba)、3- 氯-1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HCFC-226ca)、1-氯-1,1,2,2,3,3-六氟丙烷 (HCFC-226cb)、2-氯-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HCFC-226da)和1-氯-1,1,2,3,3,3-六 氟丙烷(HCFC-226ea)；

-七氟丙烷，即，特别是1,1,2,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ca)和 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)；

-二氯四氟丙烷，即，特别是2,2-二氯-1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC-234aa)、 2,2-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-234ab)、1,2-二氯-1,2,3,3-四氟丙烷 (HCFC-234ba)、2,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-234bb)、1,2-二氯-1,1,2,3- 四氟丙烷(HCFC-234bc)、1,3-二氯-1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC-234ca)、1,1-二氯 -2,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-234cb)、1,3-二氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC-234cc)、 1,1-二氯-1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC-234cd)、2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷 (HCFC-234da)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC-234fa)、1,1-二氯-1,3,3,3-四 氟丙烷(HCFC-234fb)、1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-234ea)、1,3-二氯 -1,1,2,3-四氟丙烷(HCFC-234eb)、1,1-二氯-1,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-234ec)和 1,2二氯-1,1,3,3-四氟戊烷(HCFC-234db)；

-氯五氟丙烷，即，特别是1-氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷(HCFC-235ca)、3-氯 -1,1,1,2,3-五氟丙烷(HCFC-235ea)、1-氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-235cc)、2- 氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷(HCFC-235da)、1-氯-1,1,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-235fa)、 1-氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷(HCFC-235eb)、3-氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷 (HCFC-235cb)、2-氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷(HCFC-235ba)和2-氯-1,1,1,2,3-五氟 丙烷(HCFC-235bb)；

-六氟丙烷，即，特别是1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1,1,1,2,3,3- 六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)和1,1,2,2,3,3-六氟丙 烷(HFC-236ca)；

-四氯氟丙烷，即，特别是1,1,3,3-四氯-1-氟丙烷(HCFC-241fa)、1,1,1,3- 四氯-3-氟丙烷(HCFC-241fb)、1,1,3,3-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241ea)、1,1,1,3- 四氯-2-氟丙烷(HCFC-241eb)、1,1,2,3-四氯-3-氟丙烷(HCFC-241da)、1,1,2,3- 四氯-1-氟丙烷(HCFC-241db)、1,1,1,2-四氯-3-氟丙烷(HCFC-241dc)、1,1,2,3- 四氯-2-氟丙烷(HCFC-241ba)、1,1,1,2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)、1,2,2,3- 四氯-1-氟丙烷(HCFC-241aa)、1,1,2,2-四氯-3-氟丙烷(HCFC-241ab)和1,1,2,2- 四氯-1-氟丙烷(HCFC-241ac)；

-三氯二氟丙烷，即，特别是1,3,3-三氯-1,1-二氟丙烷(HCFC-242fa)、 1,1,3-三氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-242fb)、1,1,1,-三氯-3,3-二氟丙烷 (HCFC-242fc)、1,1,3-三氯-2,3-二氟丙烷(HCFC-242ea)、1,1,3-三氯-1,2-二氟 丙烷(HCFC-242eb)、1,1,1-三氯-2,3-二氟丙烷(HCFC-242ec)、1,2,3-三氯-1,3- 二氟丙烷(HCFC-242da)、1,1,2-三氯-3,3-二氟丙烷(HCFC-242db)、1,2,3-三氯 -1,1-二氟丙烷(HCFC-242dc)、1,1,2-二氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-242dd)、1,1,3- 三氯-2,2-二氟丙烷(HCFC-242ca)、1,1,1-三氯-2,2-二氟丙烷(HCFC-242cb)、 1,2,3-三氯-1,2-二氟丙烷(HCFC-242ba)、1,1,2-三氯-2,3-二氟丙烷 (HCFC-242bb)、1,1,2-三氯-1,2-二氟丙烷(HCFC-242bc)、2,2,3-三氯-1,1-二氟 丙烷(HCFC-242aa)、1,2,2-三氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-242ab)和1,2,2-三氯-1,1- 二氟丙烷(HCFC-242ac)；

-二氯三氟丙烷，即，特别是1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烷(HCFC-243fa)、1,3- 二氯-1,1,3-三氟丙烷(HCFC-243fb)、1,1-二氯-1,3,3-三氟丙烷(HCFC-243fc)、 1,3-二氯-1,2,3-三氟丙烷(HCFC-243ea)、1,1-二氯-2,3,3-三氟丙烷 (HCFC-243eb)、1,3-二氯-1,1,2-三氟丙烷(HCFC-243ec)、1,1-二氯-1,2,3-三氟 丙烷(HCFC-243ed)、1,2-二氯-1,3,3-三氟丙烷(HCFC-243da)、2,3-二氯-1,1,1- 三氟丙烷(HCFC-243db)、1,2-二氯-1,1,3-三氟丙烷(HCFC-243dc)、1,3-二氯 -1,2,2-三氟丙烷(HCFC-243ca)、1,1-二氯-2,2,3-三氟丙烷(HCFC-243cb)、1,1- 二氯-1,2,2-三氟丙烷(HCFC-243cc)、2,3-二氯-1,1,2-三氟丙烷(HCFC-243ba)、 1,2-二氯-1,2,3-三氟丙烷(HCFC-243bb)、1,2-二氯-1,1,2-三氟丙烷 (HCFC-243bc)、2,2-二氯-1,1,3-三氟丙烷(HCFC-243aa)和2,2-二氯-3,3,3-三氟 丙烷(HCFC-243ab)；

-氯四氟丙烷，即，特别是2-氯-1,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-244ba)、2-氯 -1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)、3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC-244ca)、1-氯 -1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC-244cb)、1-氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC-244cc)、2-氯 -1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC-244da)、2-氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-244db)、3-氯 -1,1,2,3-四氟丙烷(HCFC-244ea)、3-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244eb)、1-氯 -1,1,2,3-四氟丙烷(HCFC-244ec)、3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-244fa)和1-氯 -1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC-244fb)；

-五氟丙烷，即，特别是1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca)、1,1,2,3,3-五氟 丙烷(HFC-245ea)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,2,2-五氟丙烷 (HFC-245cb)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)；

-氯三氟丙烷，即，特别是2-氯-1,2,3-三氟丙烷(HCFC-253ba)、2-氯-1,1,2- 三氟丙烷(HCFC-253bb)、1-氯-2,2,3-三氟丙烷(HCFC-253ca)、1-氯-1,2,2-三氟 丙烷(HCFC-253cb)、3-氯-1,1,2-三氟丙烷(HCFC-253ea)、1-氯-1,2,3-三氟丙烷 (HCFC-253eb)、1-氯-1,1,2-三氟丙烷(HCFC-253ec)、1-氯-1,3,3-三氟丙烷 (HCFC-253fa)、3-氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-253fb)、1-氯-1,1,3-三氟丙烷 (HCFC-253fc)、2-氯-1,1,3-三氟丙烷(HCFC-253da)和2-氯-1,1,1-三氟丙烷 (HCFC-253db)；

-四氟丙烷，即，特别是1,1,2,2-四氟丙烷(HFC-254cb)、1,1,1,3-四氟丙 烷(HFC-254fb)、1,1,2,3-四氟丙烷(HFC-254ea)、1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254eb)、 1,2,2,3-四氟丙烷(HFC-254ca)和1,1,3,3-四氟丙烷(HFC-254fa)；

-氯二氟丙烷，即，特别是1-氯-2,2-二氟丙烷(HCFC-262ca)、3-氯-1,1- 二氟丙烷(HCFC-262fa)、1-氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-262fb)、1-氯-1,1-二氟丙 烷(HCFC-262fc)、1-氯-2,3-二氟丙烷(HCFC-262ea)、1-氯-1,2-二氟丙烷 (HCFC-262eb)、2-氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-262da)、2-氯-1,1-二氟丙烷 (HCFC-262db)和2-氯-1,2-二氟丙烷(HCFC-262ba)；

-三氟丙烷(HFC-263)，即，特别是1,1,1-三氟丙烷(HFC-263fb)、1,1,3- 三氟丙烷(HFC-263fa)、1,2,3-三氟丙烷(HFC-263ea)、1,1,2-三氟丙烷 (HFC-263eb)和1,2,2-三氟丙烷(HFC-263ca)；

-二氯四氟丙烯(HCFO-1214)，即，特别是1,2-二氯-1,3,3,3-四氟丙烯 (HCFO-1214xb)、1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1214ya)、1,3-二氯-1,2,3,3- 四氟丙烯(HCFO-1214yb)、2,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙烯(HCFO-1214xc)和3,3- 二氯-1,1,2,3-四氟丙烯(HCFO-1214yc)；

-氯五氟丙烯(HCFO-1215)，即，特别是1-氯五氟丙烯、2-氯五氟丙烯 和3-氯五氟丙烯；

-六氟丙烯(HFO-1216)；

-二氯三氟丙烯(HCFO-1223)，即，特别是1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯 (HCFO-1223za)、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)、2,3-二氯-1,3,3-三 氟丙烯(HCFO-1223xe)、1,3-二氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223yd)、1,2-二氯 -1,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xb)、2,3-二氯-1,1,3-三氟丙烯(HCFO-1223xc)、1,1- 二氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223ya)、1,3-二氯-1,2,3-三氟丙烯 (HCFO-1223yb)、3,3-二氯-1,1,2-三氟丙烯(HCFO-1223yc)、3,3-二氯-1,2,3-三 氟丙烯(HCFO-1223ye)、1,3-二氯-1,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223zb)和3,3-二氯 -1,1,3-三氟丙烯(HCFO-1223zc)；

-氯四氟丙烯(HCFO-1224)，即，特别是1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯 (HCFO-1224yd)、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224zb)、2-氯-1,3,3,3-四氟丙 烯(HCFO-1224xe)、3-氯-1,2,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224ye)、3-氯-1,1,3,3-四氟 丙烯(HCFO-1224zc)、2-氯-1,1,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224xc)、1-氯-1,2,3,3-四 氟丙烯(HCFO-1224yb)和3-氯-1,1,2,3-四氟丙烯(HCFO-1224yc)；

-五氟丙烯，即，特别是反式形式的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225yeE)、 顺式形式的1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225yeZ)、1,1,3,3,3-五氟丙烯 (HFO-1225zc)和1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)；

-三氯氟丙烯(HCFO-1231)，即，特别是1,1,2-三氯-3-氟丙烯 (HCFO-1231xa)、1,2,3-三氯-1-氟丙烯(HCFO-1231xb)、1,2,3-三氯-3-氟丙烯 (HCFO-1231xd)、2,3,3-三氯-1-氟丙烯(HCFO-1231xe)、2,3,3-三氯-3-氟丙烯 (HCFO-1231xf)、1,1,3-三氯-2-氟丙烯(HCFO-1231ya)、1,3,3-三氯-2-氟丙烯 (HCFO-1231yd)、3,3,3-三氯-2-氟丙烯(HCFO-1231yf)、1,1,3-三氯-3-氟丙烯 (HCFO-1231za)、1,3,3-三氯-1-氟丙烯(HFCO-1231zb)、1,3,3-三氯-3-氟丙烯 (HCFO-1231zd)和3,3,3-三氯-1-氟丙烯(HCFO-1231ze)；

-二氯二氟丙烯(HCFO-1232)，即，特别是2,3-二氯-3,3-二氟丙烯 (HCFO-1232xf)、1,2-二氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1232xb)、2,3-二氯-1,1-二氟丙 烯(HCFO-1232xc)、1,2-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232xd)、2,3-二氯-1,3-二氟 丙烯(HCFO-1232xe)、1,1-二氯-2,3-二氟丙烯(HCFO-1232ya)、1,3-二氯-1,2- 二氟丙烯(HCFO-1232yb)、1,3-二氯-2,3-二氟丙烯(HCFO-1232yd)、3,3-二氯 -1,2-二氟丙烯(HCFO-1232ye)、3,3-二氯-2,3-二氟丙烯(HCFO-1232yf)、1,1- 二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232za)、1,3-二氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1232zb)、 3,3-二氯-1,1-二氟丙烯(HCFO-1232zc)、1,3-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232zd) 和3,3-二氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1232ze)；

-氯三氟丙烯，即，特别是2-氯-1,1,3-三氟丙烯(HCFO-1233xc)、2-氯 -1,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xe)、1-氯-1,2,3-三氟丙烯(HCFO-1233yb)、3-氯 -1,1,2-三氟丙烯(HCFO-1233yc)、1-氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233yd)、3-氯 -1,2,3-三氟丙烯(HCFO-1233ye)、3-氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233yf)、1-氯 -1,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zb)、3-氯-1,1,3-三氟丙烯(HCFO-1233zc)、3-氯 -1,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233ze)、2-氯-3,3,3-三氟-丙烯(HCFO-1233xf)和反式 形式的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zdE)；

-四氟丙烯，即，特别是1,1,2,3-四氟丙烯(HFO-1234yc)、2,3,3,3-四氟丙 烯(HFO-1234yf)、1,2,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ye)、1,1,3,3-四氟丙烯 (HFO-1234zc)、顺式形式的1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234zeZ)和反式形式的 1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234zeE)；

-氯二氟丙烯(HCFO-1242)，即，特别是3-氯-3,3-二氟丙烯 (HCFO-1242zf)、3-氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1242ze)、2-氯-1,1-二氟丙烯 (HCFO-1242xc)、2-氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1242xe)、2-氯-3,3-二氟丙烯 (HCFO-1242xf)、1-氯-1,2-二氟丙烯(HCFO-1242yb)、1-氯-2,3-二氟丙烯 (HCFO-1242yd)、3-氯-1,2-二氟丙烯(HCFO-1242ye)、3-氯-2,3-二氟丙烯 (HCFO-1242yf)、1-氯-1,3-二氟丙烯(HCFO-1242zb)、3-氯-1,1-二氟丙烯 (HCFO-1242zc)和1-氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1242zd)；

-三氟丙烯，即，特别是1,1,2-三氟丙烯(HFO-1243yc)、1,2,3-三氟丙烯 (HFO-1243ye)、2,3,3-三氟丙烯(HFO-1243yf)、1,1,3-三氟丙烯(HFO-1243zc)、 1,3,3-三氟丙烯(HFO-1243ze)和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)；

-氯氟丙烯(HCFO-1251)，即，特别是1-氯-3-氟丙烯(HCFO-1251zd)、 1-氯-1-氟丙烯(HCFO-1251zb)、1-氯-2-氟丙烯(HCFO-1251yd)、2-氯-1-氟丙烯 (HCFO-1251xe)、2-氯-3-氟丙烯(HCFO-1251yf)、3-氯-2-氟丙烯 (HCFO-1251xf)、3-氯-1-氟丙烯(HCFO-1251ze)和3-氯-3-氟丙烯 (HCFO-1251zf)；

-二氟丙烯(HFO-1252)，即，特别是1,2-二氟丙烯(HCFO-1252ye)、2,3- 二氟丙烯(HCFO-1252yf)、1,1-二氟丙烯(HCFO-1252zc)、1,3-二氟丙烯 (HCFO-1252ze)和3,3-二氟丙烯(HCFO-1252zf)；以及

-三氟丙炔。

本发明组合物可为三元混合物，即，三种且仅三种化合物的混合物。

本发明组合物可为四元混合物，即，四种且仅四种化合物的混合物。

本发明组合物可为五元混合物，即，五种且仅五种化合物的混合物。

本发明组合物可为六元混合物，即，六种且仅六种化合物的混合物。

本发明组合物还可为七种且仅七种化合物的混合物。

本发明组合物还可为八种且仅八种化合物的混合物。

本发明组合物还可为包含超过八种化合物的混合物。

根据一个实施方式，本发明组合物基本上由HF、HCFO-1233zdZ、以及 一种或多种含有1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物的混合物组成-不同于这些化 合物的杂质的最大量为，例如，2％、或1％、或0.5％、或0.2％、或0.1％、 或0.05％、或0.02％、或0.01％。

根据一个实施方式，本发明组合物由HF、HCFO-1233zdZ、以及一种或 多种含有1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物的混合物组成。

根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自四 氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二 氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯、以及它们的混合物。

根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自 HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HFC-245fa、 HCFO-1232za、HCFO-1232zd、HCFO-1233zdE、HFO-1234zeZ和 HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自 HFC-245fa、HCFO-1233zdE、HFO-1234zeZ和HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdE和HCFO-1233zdZ的混合物。这些组合物中的HF 含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对于0.6～4.0巴绝对压力的压力， 沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ、 以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可 选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部 分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤 其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、 二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢) 卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、 HCFC-244fa、HFC-245fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd、HFO-1234zeZ和 HFO-1234zeE；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HFC-245fa、 HFO-1234zeZ和HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ和HFC-245fa的混合物。这些组 合物中的HF含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对于0.6～4.4巴绝对 压力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ、 HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤 烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可 尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃 化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、 五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所 述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、 HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd、HFO-1234zeZ和HFO-1234zeE； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HFO-1234zeZ和 HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeZ和HFC-245fa的混合物。这些组合 物中的HF含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对于0.6～4.8巴绝对压 力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeZ、 HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤 烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可 尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃 化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、 五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所 述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、 HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd、HCFO-1233zdE和HFO-1234zeE； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HCFO-1233zdE和 HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE和HFC-245fa的混合物。这些组合 物中的HF含量有利地为1％～80％且更优选5％～75％。对于0.6～8.6巴绝对压 力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE、 HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤 烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可 尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃 化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、 五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所 述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、 HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd、HCFO-1233zdE和HFO-1234zeZ； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HCFO-1233zdE和 HFO-1234zeZ。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE、HFO-1234zeZ和HFC-245fa的混 合物。这些组合物中的HF含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对于 0.6～8.9巴绝对压力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE、 HFO-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物， 所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢) 卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述 其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、 氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙 烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、 HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd和HCFO-1233zdE； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为HCFO-1233zdE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、HFO-1234zeE和HFC-245fa的 混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对 于0.6～8.9巴绝对压力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、 HFO-1234zeE、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物， 所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢) 卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述 其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、 氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙 烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、 HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd和HFO-1234zeZ； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为HFO-1234zeZ。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、HFO-1234zeZ和HFC-245fa的 混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1％～85％且更优选5％～80％。对 于0.6～4.8巴绝对压力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、 HFO-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物， 所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢) 卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述 其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、 氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙 烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、 HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCFO-1232za、HCFO-1232zd和HFO-1234zeE； 而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为HFO-1234zeE。

根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组 成)：HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、HFO-1234zeE、HFO-1234zeZ 和HFC-245fa的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1％～85％且更优 选5％～80％。对于0.6～8.8巴绝对压力的压力，沸点优选为0～40℃。

可选择地，本发明组合物可包含HF、HCFO-1233zdZ、HCFO-1233zdE、 HFO-1234zeE、HFO-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化 合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而 且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和 丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙 烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、 氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC 241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HFO1232za和HCFO-1232zd。

总的来说，在本发明组合物中，HF的比例优选为1％～85％、尤其为 5％～80％(相对于组合物的总重量)、更特别地为10％～65％；而且，(氢)卤烃 化合物(包括HCFO-1233zdZ)的比例为15％～99％、尤其为20％～95％、更特 别地为35％～90％。

对于0.1～44巴绝对压力的压力，本发明组合物的沸点优选为 -20℃～80℃；有利地，对于0.5～9巴绝对压力的压力，本发明组合物的沸点 为0～40℃。

当本发明组合物包含HCFO-1233zdZ和HCFO-1233zdE这两者时，以相 对于这两种化合物之和的质量比例计，它们可占：

-1％～10％的HCFO-1233zdZ和90％～99％的HCFO-1233zdE；

-10％～20％的HCFO-1233zdZ和80％～90％的HCFO-1233zdE；

-20％～30％的HCFO-1233zdZ和70％～80％的HCFO-1233zdE；

-30％～40％的HCFO-1233zdZ和60％～70％的HCFO-1233zdE；

-40％～50％的HCFO-1233zdZ和50％～60％的HCFO-1233zdE；

-50％～60％的HCFO-1233zdZ和40％～50％的HCFO-1233zdE；

-60％～70％的HCFO-1233zdZ和30％～40％的HCFO-1233zdE；

-70％～80％的HCFO-1233zdZ和20％～30％的HCFO-1233zdE；

-80％～90％的HCFO-1233zdZ和10％～20％的HCFO-1233zdE；

-90％～99％的HCFO-1233zdZ和1％～10％的HCFO-1233zdE。

根据一个实施方式，在凝结形式下，本发明组合物包含两个液相，优选 地，一个比另一个更富含HF。

本发明可特别地用在其中可产生前述化合物的混合物的含氟化合物生 产工艺的情况中。

然后，这样的混合物可通过蒸馏进行处理以收集：第一，本发明的组合 物；以及，第二，HF；或者，第三，HCFO-1233zdZ；或者，第四，一种或 多种其它(氢)卤烃化合物。

这样的混合物可尤其作为来自于以下反应的产物物流获得：所述反应用 于使用HF将含氯化合物催化氟化成含氟化合物。

术语“含氯化合物”(其代表所述催化氟化反应的主要反应物)意指包含 一个或多个氯原子的有机化合物，且术语“含氟化合物”(其代表所述催化 氟化反应的期望产物)意指包含一个或多个氟原子的有机化合物。

理解，含氯化合物可包含一个或多个氟原子，和含氟化合物可包含一个 或多个氯原子。通常，含氟化合物中的氯原子数量小于含氯化合物中的氯原 子数量；和含氟化合物中的氟原子数量大于含氯化合物中的氟原子数量。

含氯化合物可为这样的烷烃或烯烃，其任选地带有选自F、Cl、I和Br(优 选选自F和Cl)的取代基，且包含至少一个Cl取代基。

含氟化合物可为这样的烷烃或烯烃，其任选地带有选自F、Cl、I和Br(优 选选自F和Cl)的取代基，且包含至少一个F取代基。

含氯化合物可尤其为具有一个或多个氯取代基的烷烃(氢氯烃或氯化 烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烷烃(氢氯氟烃或氯氟烃)、或者具 有一个或多个氯取代基的烯烃(氯烯烃或氢氯烯烃)、或者具有一个或多个氯 和氟取代基的烯烃(氢氯氟烯烃或氯氟烯烃)。

含氟化合物可尤其为具有一个或多个氟取代基的烷烃(氟化烃或氢氟 烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烷烃(氢氯氟烃或氯氟烃)、或者具 有一个或多个氟取代基的烯烃(氟烯烃或氢氟烯烃)、或者具有一个或多个氯 和氟取代基的烯烃(氢氯氟烯烃或氯氟烯烃)。

根据一个实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物仅包含一个碳原子。

根据一个实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物包含两个碳原子。

根据特别优选的实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物包含三个碳原 子。

发现，本发明尤其适用于以下氟化反应：

-1,1,1,3,3-五氯丙烷向HCFO-1233zdE的氟化；

-1,1,3,3-四氯丙烯向HCFO-1233zdE的氟化。

本发明可尤其适用于确定倾析和纯化步骤，对于从使用1,1,3,3-四氯丙 烯作为起始材料的液相氟化反应器或使用1,1,1,3,3-五氯丙烷作为起始材料 的气相氟化反应器排出的气体物流的处理而言，所述倾析和纯化步骤是必需 的。该气体物流可包含15％～50％的HF、15％～50％的HCl且剩余物由得自 于所述反应的所有有机化合物构成。

在一个实施方式中，液相氟化工艺是使用1,1,3,3-四氯丙烯作为起始材 料实施的，而且，在反应结束时，有机化合物的分布可尤其为如下：85％～95％ 的HCFO-1233zdE，0～5％的HCFO-1233zdZ，0～3％的HFO-1234zeE，0～3％ 的HFO-1234zeZ，0～3％的HFC-245fa，0～3％的HCFO-1232，0～1％的 HCFC-243，和0～1％的HCFC-241。

在一个实施方式中，气相氟化工艺是使用1,1,1,3,3-五氯丙烷作为起始材 料实施的，而且，在反应结束时，有机化合物的分布可尤其为如下：65％～85％ 的HCFO-1233zdE，15％～25％的HCFO-1233zdZ，0～10％的HCFO-1232，0～3％ 的HFO-1234zeE，0～3％的HFO-1234zeZ，0～3％的HFC-245fa，0～3％的 HCFC-243。

本发明组合物具有有利的性质，特别是用于将HF再循环到反应步骤中。 因此，这些组合物的凝结相(任选地当它们经历蒸馏步骤和/或液/液分离步骤 (例如经由倾析)时)形成两个不溶混的液相。可将富含HF的相再循环到反应 步骤中，同时，可使不太富含HF的相经历一个或多个蒸馏步骤以分离出有 机化合物并允许，例如，再循环到作为反应中间体的有机化合物的反应步骤 中。

实施例

以下实施例说明本发明但不对其进行限制。

实施例1-HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ三元组合物

观察HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ三元混合物的共沸及杂共沸行 为。

图1说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ比例的共沸行为，所述比例即：

-A：95％HCFO-1233zdE和5％HCFO-1233zdZ(相对于这两者的总量)；

-B：50％HCFO-1233zdE和50％HCFO-1233zdZ(相对于这两者的总量)；

-C：5％HCFO-1233zdE和95％HCFO-1233zdZ(相对于这两者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～4.0巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。因此，对于HF与50％HCFO-1233zdZ和50％HCFO-1233zdE 的混合物(所述比例是相对于这两者的总量)，在约0.9巴绝对压力下的沸点 为0℃，在约2.1巴绝对压力下的沸点为25℃，和在约3.5巴绝对压力下的 沸点为40℃。

对于HF与50％HCFO-1233zdZ和50％HCFO-1233zdE的混合物(所述 比例是相对于这两者的总量)，倾析范围为：在0℃下，5％～75％HF；在25℃ 下，5％～70％HF；和在40℃下，5％～60％HF。

实施例2-HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa四元组合物

观察HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa四元混合物的共沸及 杂共沸行为。

图2说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即：

-A：5％HCFO-1233zdZ、90％HFO-1234zeE和5％HFC-245fa(相对于这 三者的总量)；

-B：40％HCFO-1233zdZ、30％HFO-1234zeE和30％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)；

-C：5％HCFO-1233zdZ、5％HFO-1234zeE和90％HFC-245fa(相对于这 三者的总量)；

-D：90％HCFO-1233zdZ、5％HFO-1234zeE和5％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～8.6巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE和HFC-245fa 的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF；在25℃下，5％～75％HF； 和在40℃下，5％～70％HF。

实施例3-HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa四元组合物

观察HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa四元混合物的共沸及 杂共沸行为。

图3说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即：

-A：5％HCFO-1233zdZ、90％HFO-1234zeZ和5％HFC-245fa(相对于这 三者的总量)；

-B：5％HCFO-1233zdZ、5％HFO-1234zeZ和90％HFC-245fa(相对于这 三者的总量)；

-C：40％HCFO-1233zdZ、30％HFO-1234zeZ和30％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)；

-D：90％HCFO-1233zdZ、5％HFO-1234zeZ和5％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～4.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeZ和HFC-245fa 的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF；在25℃下，5％～75％HF； 和在40℃下，5％～75％HF。

实施例4-HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFC-245fa四元组合物

观察HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFC-245fa四元混合物的共沸 及杂共沸行为。

图4说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即：

-A：5％HCFO-1233zdE、5％HCFO-1233zdZ和90％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)；

-B：90％HCFO-1233zdE、5％HCFO-1233zdZ和5％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)；

-C：40％HCFO-1233zdE、30％HCFO-1233zdZ和30％HFC-245fa(相对 于这三者的总量)；

-D：5％HCFO-1233zdE、90％HCFO-1233zdZ和5％HFC-245fa(相对于 这三者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～4.4巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ和HFC-245fa 的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF；在25℃下，5％～75％HF； 和在40℃下，5％～75％HF。

实施例5-HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-245fa五元组合物

观察HF/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-245fa五元混 合物的共沸及杂共沸行为。

图5说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所 述比例即：

-A：1％HCFO-1233zdZ、97％HFO-1234zeE、1％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-B：25％HCFO-1233zdZ、25％HFO-1234zeE、25％HFO-1234zeZ和25％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-C：1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、97％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-D：1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、1％HFO-1234zeZ和97％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-E：97％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、1％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～8.9巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdZ、HFO-1234zeE、HFO-1234zeZ 和HFC-245fa的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF；在25℃下， 5％～75％HF；和在40℃下，5％～65％HF。

实施例6-HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa五元组合物

观察HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa五元 混合物的共沸及杂共沸行为。

图6说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFC-245fa比例的共沸行为， 所述比例即：

-A：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、97％HFO-1234zeE和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-B：25％HCFO-1233zdE、25％HCFO-1233zdZ、25％HFO-1234zeE和 25％HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-C：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE和97％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-D：97％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-E：1％HCFO-1233zdE、97％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～8.9巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ、 HFO-1234zeE和HFC-245fa的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF； 在25℃下，5％～75％HF；和在40℃下，5％～65％HF。

实施例7-HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa五元组合物

观察HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa五元 混合物的共沸及杂共沸行为。

图7说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为， 所述比例即：

-A：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、97％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-B：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeZ和97％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-C：25％HCFO-1233zdE、25％HCFO-1233zdZ、25％HFO-1234zeZ和 25％HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-D：97％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)；

-E：1％HCFO-1233zdE、97％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeZ和1％ HFC-245fa(相对于这四者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～4.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ、 HFO-1234zeZ和HFC-245fa的混合物，倾析范围为：在0℃下，5％～80％HF； 在25℃下，5％～75％HF；和在40℃下，5％～70％HF。

实施例8

HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-245fa六元组合物

观察以下六元混合物的共沸及杂共沸行为：

HF/HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-24 5fa。

图8说明了对于在25℃下的等温线，不同 HCFO-1233zdE/HCFO-1233zdZ/HFO-1234zeE/HFO-1234zeZ/HFC-245fa比例 的共沸行为，所述比例即：

-A：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、96％HFO-1234zeE、1％ HFO-1234zeZ和1％HFC-245fa(相对于这五者的总量)；

-B：20％HCFO-1233zdE、20％HCFO-1233zdZ、20％HFO-1234zeE、 20％HFO-1234zeZ和20％HFC-245fa(相对于这五者的总量)；

-C：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、96％ HFO-1234zeZ和1％HFC-245fa(相对于这五者的总量)；

-D：1％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、1％ HFO-1234zeZ和96％HFC-245fa(相对于这五者的总量)；

-E：96％HCFO-1233zdE、1％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、1％ HFO-1234zeZ和1％HFC-245fa(相对于这五者的总量)；

-F：1％HCFO-1233zdE、96％HCFO-1233zdZ、1％HFO-1234zeE、1％ HFO-1234zeZ和1％HFC-245fa(相对于这五者的总量)。

发现，对于约0.6巴绝对压力～8.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有 0～40℃的沸点。

对于包含同样质量比例的HCFO-1233zdE、HCFO-1233zdZ、 HFO-1234zeE、HFO-1234zeZ和HFC-245fa的混合物，倾析范围为：在0℃ 下，5％～80％HF；在25℃下，5％～75％HF；和在40℃下，5％～65％HF。