通过含酸基团的单体在聚醚化合物存在下聚合得到的凝胶状聚合物组合物

摘要

本发明涉及一种制备凝胶状聚合物组合物的方法，其中α,β-烯属不饱和羧酸在至少一种聚醚组分的存在下进行自由基聚合，以及涉及可通过此方法获得的凝胶状聚合物组合物及其用途。

说明书

发明背景

本发明涉及一种制备凝胶形式的聚合物组合物的方法，其中α,β-烯属 不饱和羧酸在至少一种聚醚组分的存在下进行自由基聚合，以及涉及可通 过此方法获得的凝胶形式的聚合物组合物及其用途。

现有技术

在家用洗涤剂、洗涤组合物、化妆品中和在用于工业应用的配制剂中， 聚醚或表面活性剂通常与聚丙烯酸一起使用，在这种情况下聚丙烯酸起到 例如污垢抑制剂或分散剂的作用。问题是聚醚和表面活性剂通常不能与凝 胶配制剂中的聚丙烯酸相容或仅仅有限地相容，所以混合导致相分离或沉 淀物，这大大限制了至少一种这些组分的可能使用。更尤其是，目前还不 能提供透明凝胶配制剂，其含有聚醚醇或含聚醚基团的表面活性剂以及含 酸基团的聚合物，尤其是含聚丙烯酸。但是，消费者偏爱凝胶形式的配制 剂，这是因为它们的性能和美观原因。

为了许多目前的应用，形成凝胶或形成膜的聚合物组合物必须满足复 杂的多个要求。

文献公开了许多从聚丙烯酸制备凝胶的方法。但是，这些凝胶通常是 不溶于水的，因为它们是基于交联的聚丙烯酸。其它凝胶是水溶性的，但 是基于丙烯酸与疏水性单体的共聚物，所以其在作为污垢抑制剂或分散剂 方面的性能比纯聚丙烯酸更差。其它凝胶是基于高分子量聚丙烯酸，其也 不能有利地用作污垢抑制剂或分散剂并增加了加工问题。

F.E.Bailey等在PolymerPreprints，AmericanChemicalSociety， DivisionofPolymerChemistry，1960，第1卷第2期第202-205页和所引 用的文献中描述了在水溶液中形成具有非常高分子量的环氧乙烷聚合物与 聚合物酸例如聚丙烯酸的分子缔合络合物。坚固凝胶的制备要求这些组分 溶解在溶剂中，然后混合，并再次除去溶剂，这涉及额外的加工步骤，使 得此方法在实际应用中不是经济可行的。没有描述丙烯酸在环氧乙烷聚合 物存在下的聚合反应。

EP0971997B1描述了液体洗涤剂配制剂，其含有非离子性表面活性 剂和阴离子性聚合物。非离子性表面活性剂可以是乙氧基化C₈-C₁₈醇，阴 离子性聚合物可以是聚丙烯酸。聚合物具有大于100,000g/mol的分子量。 没有描述通过在非离子性表面活性剂存在下聚合至少一种含酸基团的聚合 物的配制剂。

EP0499068A1描述了烷氧基化物和乙烯基单体的反应产物，其中至 少一部分带有能与烷氧基化物的羟基在缩合中反应的官能团。这些反应产 物是通过乙烯基单体在烷氧基化物存在下聚合、然后使聚合产物进行缩聚 反应，或通过先聚合乙烯基单体、然后使聚合产物与烷氧基化物进行缩聚 制备的。在丙烯酸用作乙烯基单体的情况下，在每种情况下的反应产物因 此是聚丙烯酸的酯。在操作实施例中，所用的烷氧基化物仅仅是具有高PO 含量的EO-PO嵌段共聚物和聚四氢呋喃。所述聚合物用作破乳剂以快速 使粗制油脱水。它们是在第一个方案中通过本体聚合制备的，在这种情况 下最终产物是作为固化的熔体加入的，或在溶剂中吸收后加入以用于粗制 油乳液。在第二个方案中，制备是通过溶液聚合在适合用作破乳剂的溶剂 中进行的。合适的溶剂是芳族、脂族和环脂族的烃，丙酮，环己酮，THF 和二烷。没有描述凝胶形式的聚合物及其用途。

DE4326772A1描述了相似的方法。其中另外使用甲苯或二甲苯作为 溶剂。芳族溶剂的使用对于要用于消费品中的产品而言是不利的，这是因 为溶剂的完全去除是非常耗时和耗能的。这些反应产物是液体，它们被描 述为酯化的聚丙烯酸。酯的形成是与聚合物例如作为污垢抑制剂的作用相 反的，并且在其中要求使用基本非常纯聚丙烯酸的应用中是不利的。此文 件也没有描述使用凝胶形式的配制剂。

X.Li等在JournalofSolidStateElectrochemistry(2011)，15(6)， 1271-1277和J.H.Wu等在AdvancedMaterials，2007，19，4006-4011中 描述了制备用于染料敏感性太阳能电池中的聚丙烯酸-聚乙二醇凝胶的方 法。这些文献教导了使用N,N'-亚甲基二丙烯酰胺作为交联剂用于丙烯酸 的聚合中，从而所得的聚合物不是水溶性的。此外，使用交联剂导致非常 高的分子量，这使得聚合物不适合用于许多应用，例如作为污垢抑制剂。

WO2008/139151A1描述了一种方法，其中聚乙二醇与丙烯酸、丙烯 酸异冰片基酯和其它组分混合，并通过UV暴露进行固化以得到固体凝胶。 在此组合物的基础上，本领域技术人员可以知道此凝胶不是水溶性的。这 些凝胶用作数据载体的指示剂，例如用于计算机可读的硬盘，这是以前未 使用过的。

WO2010/026178/A2的第62页和实施例19描述了沉淀聚合，其中丙 烯酸在单硬脂酸甘油酯和烷基封端的聚乙二醇甲基丙烯酸酯的存在下进行 聚合。后者是缔合单体，不是在本发明中所述的含聚醚基团的表面活性剂。 此方法另外要求使用基于较少量丙烯酸和表面活性剂计的大量有机溶剂。

LevBromberg在JournalofPhysicalChemistryB(1998)，102，11， 1956-1963中描述了一种具有热可逆性凝胶制剂的材料，其是通过丙烯酸 在PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的存在下聚合制备的。此反应在不存在外部 溶剂的情况下进行，从而达到在所得产物中的高比例的支化和交联。这些 既不是水溶性的，也不是透明的。仅仅作为一般描述，对于这些聚合物提 到的可能应用领域是药物和营养补剂(第1956页，左栏，"引言")。

EP0639592A1描述了接枝共聚物，其可以通过含(甲基)丙烯酸的聚 合物组合物在具有大于80摩尔％环氧乙烷单元的聚醚化合物的存在下聚 合。聚合基本上在没有溶剂的情况下和在100℃以上的温度下进行。认为 达到高接枝水平的关键是反应混合物的溶剂含量不会大于5重量％。所得 的聚合物作为助洗剂用于液体洗涤组合物，或任选地在后交联之后用作吸 水树脂。

WO2004/099274描述了一种制备聚合物混合物的方法，其中(甲基) 丙烯酸类型的单体在具有聚亚烷基二醇结构的化合物的存在下聚合。所得 的聚合物混合物要含有一定比例的接枝共聚物、聚亚烷基二醇组分和(甲基) 丙烯酸组分，其即使在长时间储存之后也在混合物中保持均匀。聚合必须 在反应开始时在初始装料中具有高水含量的水的存在下进行。通过此方法 得到的聚合物混合物适合用于各种洗涤剂应用，尤其用于防止再污染。

WO2005/012378描述了阴离子性单体的水溶性聚合物的含水分散体 及其作为增稠剂用于含水体系的用途。它们是通过阴离子性单体在两种不 同类型的水溶性聚合物的存在下聚合制备的，并且在这些聚合物中可以包 括聚亚烷基二醇。实施例4(第19页14-27行)涉及丙烯酸在两种不同聚丙 二醇和麦芽糊精的存在下聚合。这些分散体尤其用于个人护理产品以及洗 涤和清洁组合物中。没有描述凝胶形式的产品。

本发明的目的是提供凝胶形式的聚合物组合物及其制备方法，从而避 免现有技术的上述缺点。

现在惊奇地发现，当通过使得基于至少一种α,β-烯属不饱和羧酸的单 体组合物在聚醚组分的存在进行自由基聚合以制备聚合物组合物时，能实 现此目的。

发明概述

本发明首先提供一种制备凝胶形式的聚合物组合物的方法，其中，

a)提供单体组合物M)，其含有：

A)至少一种α,β-烯属不饱和羧酸，和

B)基于单体组合物M)的总重量计，小于0.1重量％的按每分子计 具有两个或多于两个可聚合的α,β-烯属不饱和双键的交联单体，

b)在步骤a)中提供的单体组合物M)在至少一种选自以下的聚醚组分 PE)的存在下进行自由基聚合：数均分子量为至少200g/mol的聚醚醇及其 单-和二-(C₁-C₆烷基醚)，含聚醚基团的表面活性剂，和它们的混合物。

在一个具体实施方案中，至少一种α,β-烯属不饱和羧酸A)可以部分或 全部地被至少一种不饱和磺酸或至少一种不饱和膦酸(＝组分C)代替。

在一个具体实施方案中，聚醚组分PE)含有至少一种聚醚醇或它们的 单-和二-(C₁-C₆烷基醚)，或由至少一种聚醚醇或它们的单-和二-(C₁-C₆烷基 醚)组成，其主要或仅仅含有环氧乙烷单元作为环氧烷单元。

当聚醚组分PE)含有具有环氧丙烷重复单元的聚醚醇或具有环氧丙烷 重复单元的聚醚醇的单-或二-(C₁-C₆烷基醚)时，这些环氧丙烷重复单元的 比例优选平均不大于18个单元/每分子，更优选不大于17个单元/每分子。 环氧丙烷重复单元的比例尤其平均不大于15个单元/每分子，更尤其不大 于10个单元/每分子。

在本发明方法的一个具体实施方案中，在步骤b)中的自由基聚合另外 在选自以下的溶剂S)的存在下进行：水，C₁-C₆链烷醇，与PE)不同的多 元醇，它们的单烷基醚和二烷基醚，非质子极性溶剂，和它们的混合物。 在本发明方法的一个更具体实施方案中，在步骤b)中的自由基聚合另外在 选自以下的溶剂S)的存在下进行：水，C₁-C₆链烷醇，与PE)不同的多元 醇，它们的单烷基醚和二烷基醚，和它们的混合物。

在另一个具体实施方案中，在步骤b)的聚合期间的反应混合物和在步 骤b)中得到的聚合物组合物不进行在除去低分子量反应产物的情况下和/ 或在缩合催化剂存在下的任何缩合反应。

在另一个可能的实施方式中，在步骤b)的聚合期间和/或之后允许进行 缩合。在这种情况下，缩合优选在不除去溶剂的情况下进行。聚合物组合 物即使在缩合之后也是凝胶的形式。

本发明还提供一种凝胶形式的聚合物组合物，其可以通过上文和下文 所述的方法获得。

在本发明方法的一个优选变体中，聚合物组合物是以透明凝胶的形式 得到的。所以，本发明还提供一种上文和下文所述的聚合物组合物，其是 透明凝胶的形式。

优选，本发明的凝胶形式的组合物含有基于聚合物组合物总重量计的 至少10重量％、优选至少15重量％、尤其至少20重量％的至少一种溶剂。 所述溶剂优选选自上文和下文所述的溶剂S)。

所以，本发明的一个具体实施方式是一种凝胶形式的聚合物组合物， 其含有基于聚合物组合物总重量计的至少10重量％、优选至少15重量％、 尤其至少20重量％的至少一种选自以下的溶剂S)：水，C₁-C₆链烷醇，与 PE)不同的多元醇，它们的单烷基和二烷基醚，和它们的混合物。

本发明还提供上文和下文所述聚合物组合物的以下用途：

-用于洗涤和清洁组合物中，

-用于卫生产品中，

-用于化妆品组合物中，

-用于药物组合物中，

-用于作物保护组合物中，

-用于润湿剂中，

-用于清漆、涂料组合物、粘合剂、皮革处理组合物或织物护 理组合物等中，

-用于开发和/或开采地下矿物油和/或天然气矿藏。

本发明还提供一种洗涤或清洁组合物，其含有：

a)至少一种上文和下文所述的或可通过上文和下文所述方法获得的 本发明凝胶形式的聚合物组合物，

b)至少一种助洗剂，

c)任选地至少一种酶，

d)任选地至少一种漂白剂，

e)任选地水，

f)任选地至少一种增稠剂，和

g)任选地至少一种其它添加剂，优选选自以下与a)不同的添加剂： 表面活性剂，碱，防腐剂，消泡剂，染料，香料，填料，增溶剂，有机溶 剂，电解质，pH改进剂，香料载体，荧光剂，水溶助长剂，抗再沉积剂， 荧光增白剂，泛灰抑制剂，抗收缩剂，褶皱抑制剂，染料转移抑制剂，抗 微生物剂，抗氧化剂，防腐剂，抗静电剂，熨烫助剂，疏水化和浸渍试 剂，溶胀和防滑试剂，和UV吸收剂。

本发明还提供一种用于卫生领域的清洁组合物，其含有至少一种上文 和下文所述的或可通过上文和下文所述方法获得的本发明凝胶形式的聚合 物组合物，以及至少一种有机酸。

本发明还提供粘合剂组合物的用途，其含有可通过上文和下文所述方 法获得的聚合物组合物或由其组成。本发明的粘合剂组合物适合用于多种 用途，例如用于涂覆的标签，尤其是不含增塑剂和/或自粘性的粘合剂，和 /或可再脱离的纸质标签。

发明详述

本发明方法和由此获得的聚合物组合物具有以下优点：

-本发明方法有利地适合用于制备基于不饱和羧酸的聚合物和聚醚的 组合物。在这方面，此方法首次提供了基于聚丙烯酸和聚醚的凝胶，尤其 是透明凝胶。

-本发明方法能基本上或完全清除在聚合物组合物的制备中的交联单 体。所以它们有利地是水溶性的。

-通过本发明方法获得的聚合物组合物同时具有聚醚组分和聚丙酸组 分之间的高相容性和对于其它表面活性剂的高相容性。

-本发明方法另外适合用于制备用于粘合剂组合物的聚合物组合物。 这些特定聚合物组合物的提供可以通过选择合适的玻璃化转变温度和/或 聚醚组分PE)实现，如下文详述。

本发明聚合物组合物在标准条件(20℃)下是凝胶的形式。“凝胶状稠 度”是由具有比液体更高的粘度和尤其自支撑性的配制剂显示的，这表示它 们保持所被赋予的任何形状，且不需要用于稳定形状的包装。但是，与固 体配制剂相比，凝胶形式的配制剂可以通过加热和/或施加剪切力而容易地 变形或转化成流体形式。凝胶形式的聚合物组合物在20℃下的粘度优选 在从大于600至约10,000,000mPa·s的范围内，更优选1000-1,000,000 mPa·s，尤其是2000-500,000mPa·s。所检测的样品在20℃下的粘度和粘 度随着温度的变化是通过旋转流变计(DHR-1，来自TAInstruments，具有 Peltier体系，板/板几何形状，h＝1mm)在20-80℃下检测的。 温度升高(γ＝1％，其中M_min＝100μNm)。检测温度是从80℃到20℃和 返回，各自操作两次(冷却/加热速率是2K/min)。在每次操作中的检测时 间是30分钟。

在本申请中，一些可衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物通过在从丙 烯酸衍生的化合物中插入"(甲基)"来缩写表示。

在本发明中看，C₁-C₆烷基是直链或支化的具有1-5个碳原子的烷基。 它们的例子是甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔 丁基，戊基和它们的位置异构体.。

C₇-C₃₀烷基是直链或支化的具有6-30个碳原子的烷基。它们的例子是 庚基，辛基，2-乙基己基，壬基，癸基，2-丙基庚基，十一烷基，十二烷 基，十三烷基，十四基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十 九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基，二十三烷基，二十四烷基 和它们的位置异构体。

本发明聚合物组合物是通过单体组合物M)在至少一种通常不具有任 何可共聚双键的聚醚组分PE)的存在下进行自由基聚合制备的。这提供了 具有有利性能的特定聚合物组合物。不受限于任何理论，这可以例如归因 于聚醚组分PE)作为保护胶体或乳化剂的作用。这可以例如因为至少部分 接枝到作为接枝基底的聚醚组分上。但是，与接枝不同的机理也是可以考 虑的。本发明的聚合物组合物通常包含自由基聚合的工艺产物，它们例如 是接枝聚合物，在单体混合物M)中存在的单体的均聚物和共聚物，接枝 聚合物与聚醚组分PE)中的未接枝化合物的混合物，以及任何所需的混合 物。

在一个具体优选实施方案中，在步骤b)中的聚合期间和之后，反应混 合物和在步骤b)中得到的聚合物组合物不进行在除去低分子量反应产物情 况下和/或在存在缩合催化剂下的任何缩合反应。这理解为表示尤其不进行 用于提高通过本发明得到的聚合物组合物的酯基含量的任何额外措施。在 另一个具体实施方式中，在步骤b)中的聚合期间和之后允许酯的形成。

本发明聚合物组合物不是固体的形式。固体形式的组合物是平行申请 的主题。本发明也不涉及凝胶形式的聚合物组合物用于机械洗碟(自动洗 碟，ADW)的配制剂中的用途。

为了以凝胶形式使用，优选使用玻璃化转变温度T_G在从-100℃至 +150℃、优选从-20℃至+130℃范围内的本发明聚合物组合物。

为了用于粘合剂组合物中，优选使用具有低玻璃化转变温度的本发明 聚合物组合物。优选，用于粘合剂组合物中的本发明聚合物组合物具有在 从-100℃至+10℃、优选从-80℃至0℃范围内的玻璃化转变温度T_G。

玻璃化转变温度T_G的控制可以原则上通过单体的类型和比例以及分 子量来控制。另一种控制玻璃化转变温度T_G的手段是聚醚组分PE的选择。 提供具有所需玻璃化转变温度T_G的本发明聚合物组合物是在本领域技术 人员的能力范围内，并可以通过常规检测核查。在本文中描述的玻璃化转 变温度(Tg)可以通过差示扫描量热法(DSC)检测。对同一个样品的DSC分析 合适地重复一次或两次，从而确保确定的聚合物组合物热历史。加热和冷 却速率是20K/min。

在第一个方案的优选实施方式中，本发明的聚合物组合物是透明凝胶 的形式。材料的透明性是通过其吸收和散射特性检测的，即透过的光和材 料的外观。总透射率(透明性)是透射光与入射光之间的比率。用于检测 透明性的手段是透射率τ：其是在要检测材料之后的光流量Φ_n和之前的光 流量Φ_v之间的商，单位是百分比。此值包含吸收以及散射和反射损失。透 射率通常在空气中检测，是作为波长的函数报告的。

在本发明中，透明度(T_L)是在500nm的波长下检测的。用于最大透明 度(T_L为100％)的参比参数是水。

优选，透明凝胶形式的本发明聚合物组合物具有在500nm处检测的T_L是至少85％，更优选至少90％，基于水的透明度计。

单体组合物M)

羧酸单体A)

α,β-烯属不饱和羧酸A)是优选选自丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯 酸，α-氯丙烯酸，巴豆酸，马来酸，衣康酸，柠康酸，中康酸，葡糖酸， 乌头酸，富马酸，和它们的混合物。单体A)也包括上述酸的盐，尤其是钠 盐、钾盐和铵盐，以及与胺形成的盐。单体A)可以作为本身使用，或作为 彼此的混合物使用。所述重量比例都表示酸形式。

优选，至少一种α,β-烯属不饱和羧酸以未中和的形式用于聚合反应。

更优选，组分A)是选自丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。

更尤其是，仅仅丙烯酸用作组分A)。

组分A)的用量优选是50-100重量％，更优选60-100重量％，基于单体 组合物M)的总重量计。

在一个优选实施方案中，基于所用单体的总重量计，单体组合物M) 含有至少80重量％、优选至少90重量％、尤其至少95重量％的丙烯酸。

交联剂B)

本发明聚合物组合物含有基本上未交联的聚合物。所以，用于制备本 发明聚合物组合物的单体组合物M)含有仅仅少量的(如果有的话)的交联 单体B)。在本发明中，交联剂是按每分子计具有两个或多于两个可聚合的 烯属不饱和双键的化合物。

优选，交联剂B)的用量是0-0.1重量％，更优选0-0.05重量％，基于单 体组合物M)的总重量计。在一个具体实施方案中，单体组合物M)不含任 何按每分子计具有两个或多于两个可聚合的α,β-烯属不饱和双键的交联单 体B)。

合适的交联剂B)例如是至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙 基醚或乙烯基醚。母体醇的羟基可以全部或部分地被醚化或酯化；但是， 交联剂含有至少两个烯属不饱和基团。

母体醇的例子是二元醇，例如1,2-乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇， 1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，2,3-丁二醇，1,4-丁二醇，丁-2-烯-1,4-二醇，1,2- 戊二醇，1,5-戊二醇，1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,10-癸二醇，1,2-十二烷 二醇，1,12-十二烷二醇，新戊二醇，3-甲基戊烷-1,5-二醇，2,5-二甲基 -1,3-己二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，1,2-环己烷二醇，1,4-环己烷二 醇，1,4-二(羟基甲基)环己烷，羟基新戊酸新戊二醇单酯，2,2-二(4-羟基苯 基)丙烷，2,2-二[4-(2-羟基丙基)苯基]丙烷，二甘醇，三甘醇，四甘醇，双 丙甘醇，三丙二醇，四丙二醇，3-硫代戊烷-1,5-二醇，和聚乙二醇、聚丙 二醇和聚四氢呋喃，其各自具有200-10000g/mol的分子量。除了环氧乙烷 和环氧丙烷的均聚物之外，也可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物， 或引入环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有多于两个羟基的母体醇的 例子是三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1,2,5-戊三醇，1,2,6-己三醇，三 乙氧基氰脲酸，脱水山梨醇，糖例如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。当然，也可 以在与环氧乙烷或环氧丙烷的反应之后使用多元醇，分别是相应的乙氧基 化物和丙氧基化物的形式。多元醇也可以先通过与表氯醇反应而转化成相 应的缩水甘油醚。

其它合适的交联剂B)是一元不饱和醇与烯属不饱和C₃-C₆羧酸形成的 乙烯基酯或酯，烯属不饱和C₃-C₆羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、 马来酸或富马酸。这些醇的例子是烯丙基醇，1-丁烯-3-醇，5-己烯-1-醇， 1-辛烯-3-醇，9-癸烯-1-醇，二环戊烯基醇，10-十一碳烯-1-醇，肉桂醇， 香茅醇，巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。也可以用多元羧酸酯化一元不饱和 醇，例如丙二酸，酒石酸，1,3,5-苯三酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，柠檬 酸或琥珀酸。

其它合适的交联剂B)是不饱和羧酸与上述多元醇形成的酯，例如油酸、 巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸。

合适的交联剂B)也是直链或支化的、直链或环状的、脂族或芳族的具 有至少两个双键的烃，其中在脂族烃的情况下必须不是共轭的，例如二乙 烯基苯，二乙烯基甲苯，辛-1,7-二烯，癸-1,9-二烯，4-乙烯基-1-环己烯， 三乙烯基环己烷，或分子量为200-20000g/mol的聚丁二烯。

也适合作为交联剂B)的是丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，和至少双官能胺 的N-烯丙基胺。这些胺例如是1,2-二氨基甲烷，1,2-二氨基乙烷，1,3-二氨 基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己烷，1,12-十二烷二胺，哌嗪，二 亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。也合适的是烯丙基胺和不饱和羧酸的酰胺， 不饱和羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或上述至少二元 羧酸。

也合适的交联剂B)是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐，例如三烯丙 基甲基铵的氯化物或甲基硫酸盐。

也合适的是脲衍生物的N-乙烯基化合物，至少双官能的酰胺、氰脲酸 酯或氨基甲酸酯，例如脲，亚乙基脲，亚丙基脲或酒石酰胺，例如N,N’- 二乙烯基亚乙基脲或N,N’-二乙烯基亚丙基脲。

其它合适的交联剂B)是二乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅 烷。

不饱和磺酸或膦酸C)

单体组合物M)可以含有至少一种不饱和磺酸或膦酸C)代替组分A)。单 体组合物M)也可以另外含有至少一种不饱和磺酸或膦酸作为组分C)。组分 C)是优选选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，乙烯基磺酸，烯丙基磺酸， 丙烯酸磺乙基酯，甲基丙烯酸磺乙基酯，丙烯酸磺丙基酯，甲基丙烯酸磺 丙基酯，2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸，2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺 酸，苯乙烯磺酸，乙烯基膦酸，烯丙基膦酸，和它们的混合物。

优选的组分C)是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。

单体C)也包括上述酸的盐，尤其是钠盐、钾盐和铵盐，以及与胺的盐。 单体C)可以作为本身使用，或作为彼此的混合物使用。所有重量比例都表 示酸形式。

优选，基于单体组合物M)的总重量计，单体组合物M)含有至少80重 量％、优选至少90重量％、尤其至少95重量％的单体A)和C)。当单体组合 物M)含有至少一种单体C)时，其用量优选是0.1-50重量％，更优选1-25重 量％，基于单体组合物M)的总重量计。

含醚基团的单体D)

单体组合物M)可以另外含有至少一种选自通式(I.a)和(I.b)化合物的 单体D)：

其中

环氧烷单元的顺序是任意的，

k和l各自独立地是0-1000的整数，其中k和l的总和是至少2，优选 至少5，

R¹是氢或C₁-C₈烷基，

R²是氢、C₁-C₃₀烷基、C₂-C₃₀链烯基或C₅-C₈环烷基，

X是O或式NR³的基团，其中R³是H、烷基、链烯基、环烷基、杂 环烷基、芳基或杂芳基。

在式I.a)和I.b)中，k优选是1-500的整数，更优选2-400，尤其3-250. 优选，l是0-100的整数。

优选，在式I.a)中的R¹是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氢、甲基或乙基。

优选，在式I.a)和I.b)中的R²是正辛基，1,1,3,3-四甲基丁基，乙基己 基，正壬基，正癸基，正十一烷基，十三烷基，肉豆蔻基，十五烷基，棕 榈基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，花生基，二十二烷基，二十四烷 基，二十六烷基，三十烷基，棕榈油基，油基，亚油基，亚麻基，硬脂 基，月桂基。

优选，在式I.a)中的X是O或NH，尤其是O。

合适的聚醚丙烯酸酯I.a)例如是上述α,β-烯属不饱和单和/或二羧酸和 它们的酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可以容易地 通过环氧乙烷、1,2-环氧丙烷和/或表氯醇与起始分子例如水或短链醇 R²-OH反应制备。环氧烷可以单独使用，或接连使用，或作为混合物使用。 聚醚丙烯酸酯I.a)可以单独使用或作为混合物使用以制备本发明聚合物。

合适的烯丙基醇烷氧基化物I.b)例如是烯丙基氯与合适聚醚醇的醚化 产物。合适的聚醚醇可以容易地通过环氧乙烷、1,2-环氧丙烷和/或表氯醇 与起始醇R²-OH反应制备。环氧烷可以单独使用，或接连使用，或作为混 合物使用。烯丙基醇烷氧基化物I.b)可以单独使用或作为混合物使用以制 备本发明聚合物。

所用的单体D)尤其是甲基二甘醇丙烯酸酯，甲基二甘醇甲基丙烯酸 酯，乙基二甘醇丙烯酸酯或乙基二甘醇甲基丙烯酸酯。优选的是乙基二甘 醇丙烯酸酯。

基于单体组合物M)的总重量计，单体组合物M)含有优选0-50重量％、 更优选0-25重量％、尤其0-10重量％的至少一种含醚基团的单体D)。当单 体组合物M)含有至少一种单体D)时，其含量优选是0.1-50重量％，更优选 1-25重量％，尤其1.5-10重量％，基于单体组合物M)的总重量计。

其它单体E)-O)

单体组合物M)可以另外含有至少一种与单体A)-D)不同的其它单体。 优选，单体组合物M)另外含有至少一种选自以下的共聚单体：

E)乙烯基芳族化合物，

F)C₂-C₈单烯烃，具有至少两个共轭双键的非芳族烃，

G)α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与C₁-C₂₀链烷醇形成的酯，

H)按每分子计具有一个可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键和 至少一种阳离子原和/或阳离子性基团的化合物，

I)乙烯基醇或烯丙基醇与C₁-C₃₀单羧酸形成的酯，

K)含酰胺基团的单体，

L)α,β-烯属不饱和单和二羧酸与C₂-C₃₀链烷二醇形成的酯，α,β- 烯属不饱和单和二羧酸与具有伯或仲氨基的C₂-C₃₀氨基醇形成的酰 胺，

M)α,β-烯属不饱和腈，

N)卤代乙烯，偏二卤代乙烯，

O)具有脲基团的单体，

和它们的混合物。

单体组合物M)可以优选含有其它单体E)-O)的各自含量是0-50重 量％，更优选0-25重量％，尤其0-10重量％，基于单体组合物M)的总重量 计。当单体组合物M)含有至少一种单体E)-O)时，则优选其各自含量是 0.1-50重量％，更优选1-25重量％，尤其1.5-10重量％，基于单体组合物M) 的总重量计。在特定实施方案中，单体组合物M)不含任何其它单体E)-O)。

单体E)

优选的乙烯基芳族化合物E)是苯乙烯，2-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯， 2-(正丁基)苯乙烯，4-(正丁基)苯乙烯，4-(正癸基)苯乙烯，和它们的混合物。 特别优选苯乙烯和2-甲基苯乙烯，尤其苯乙烯。

单体F)

优选的单体F)是乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，二异丁烯，异戊二烯， 1,3-丁二烯，和它们的混合物。

单体G)

合适的α,β-烯属不饱和单和二羧酸与C₁-C₃₀链烷醇形成的酯例如是 (甲基)丙烯酸甲酯，乙基丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，乙基丙烯酸乙酯， (甲基)丙烯酸正丙基酯，(甲基)丙烯酸异丙基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，(甲 基)丙烯酸叔丁基酯，乙基丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸正戊基酯，(甲 基)丙烯酸正己基酯，(甲基)丙烯酸正庚基酯，(甲基)丙烯酸正辛基酯，(甲 基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁基酯，(甲基)丙烯酸乙基己基酯，(甲基)丙烯酸 正壬基酯，(甲基)丙烯酸正癸基酯，(甲基)丙烯酸正十一烷基酯，(甲基)丙 烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲 基)丙烯酸棕榈基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯， (甲基)丙烯酸花生基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，(甲基)丙烯酸二十四 烷基酯，(甲基)丙烯酸二十六烷基酯，(甲基)丙烯酸三十烷基酯，(甲基)丙 烯酸棕榈油基酯，(甲基)丙烯酸油基酯，(甲基)丙烯酸亚油基酯，(甲基)丙 烯酸亚麻基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，和它们的 混合物。

单体H)

组分H)的阳离子原和/或阳离子性基团优选是含氮基团，例如伯、仲和 叔氨基，和季铵基团。优选，含氮基团是叔氨基或季铵基团。带电荷的阳 离子性基团可以从胺氮用酸或烷基化试剂进行质子化或季铵化制备。例子 包括羧酸，例如乳酸，或无机酸，例如磷酸、硫酸或盐酸，烷基化试剂的 例子包括C₁-C₄烷基卤化物或硫酸盐，例如氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲 烷，硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。质子化或季铵化可以通常在聚合之前或之 后进行。

优选，组分H)是选自α,β-烯属不饱和单和二羧酸与氨基醇形成的酯， 其可以是在胺氮上被单烷基化或二烷基化的，α,β-烯属不饱和单-和二羧酸 与具有至少一个伯或仲氨基的二胺形成的酰胺，N,N-二烯丙基胺，N,N-二 烯丙基-N-烷基胺和它们的衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环化合 物，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物，和它们的混合物。

优选的单体H)是α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与氨基醇形成的酯。优选 的氨基醇是C₂-C₁₂氨基醇，其中在胺氮上被C₁-C₈单或二烷基化。合适的这 些酯的酸组分例如是丙烯酸，甲基丙烯酸，富马酸，马来酸，衣康酸，巴 豆酸，马来酸酐，马来酸单丁基酯，和它们的混合物。所用的酸组分优选 是丙烯酸，甲基丙烯酸，和它们的混合物。

优选的单体H)是(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N-乙 基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N-(叔 丁基)氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸 N,N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)N,N-二乙基氨基甲基丙烯酸酯，(甲基)丙 烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯，(甲 基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基酯，和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基环己基 酯。

合适的单体H)另外是上述α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与具有至少一 个伯或仲氨基的二胺形成的酰胺。优选是具有一个叔氨基和一个伯或仲氨 基的二胺。

优选的单体H)的例子是N-[叔丁基氨基乙基](甲基)丙烯酰胺， N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺，N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰 胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯 酰胺，N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺，N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙 烯酰胺，N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺，N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙 烯酰胺和N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺。

在一个合适的实施方案中，组分H)含有至少一种N-乙烯基咪唑化合 物作为被乙烯基取代的杂芳族化合物。在一个具体实施方案中，组分H)是 选自N-乙烯基咪唑化合物和含有至少一种N-乙烯基咪唑化合物的混合物。

合适的N-乙烯基咪唑化合物是式(III)化合物：

其中R³至R⁵各自独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基。优选，R¹至R³是氢。

另外合适的是的通式(IV)的N-乙烯基咪唑化合物：

其中R³至R⁵各自独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基。

通式(IV)化合物的例子如下表所示：

表

R³R⁴R⁵H H H Me H H H Me H H H Me Me Me H H Me Me Me H Me Ph H H H Ph H H H Ph Ph Me H Ph H Me Me Ph H H Ph Me H Me Ph Me H Ph

Me＝甲基

Ph＝苯基

优选的单体H)是1-乙烯基咪唑(N-乙烯基咪唑)，和含有N-乙烯基咪唑 的混合物。

合适的单体H)也是可通过将上述N-乙烯基咪唑化合物质子化或季铵 化得到的化合物。这种带电荷单体H)的例子是季铵化的乙烯基咪唑，尤其 是3-甲基-1-乙烯基咪唑翁氯化物、甲代硫酸酯和乙代硫酸酯。合适的酸和 烷基化试剂如上文所述。优选在聚合之后进行质子化或季铵化。

合适的单体H)另外是与乙烯基咪唑不同的被乙烯基-和烯丙基-取代的 氮杂环化合物，例如2-和4-乙烯基吡啶，2-和4-烯丙基吡啶，和它们的盐。

单体I)

合适的乙烯基醇与C₁-C₃₀单羧酸形成的酯例如是甲基乙烯基酯，乙基 乙烯基酯，正丙基乙烯基酯，异丙基乙烯基酯，正丁基乙烯基酯，叔丁基 乙烯基酯，正戊基乙烯基酯，正己基乙烯基酯，正庚基乙烯基酯，正辛基 乙烯基酯，1,1,3,3-四甲基丁基乙烯基酯，乙基己基乙烯基酯，正壬基乙烯 基酯，正癸基乙烯基酯，正十一烷基乙烯基酯，十三烷基乙烯基酯，肉豆 蔻基乙烯基酯，十五烷基乙烯基酯，棕榈基乙烯基酯，十七烷基乙烯基酯， 十八烷基基乙烯基酯，十九烷基乙烯基酯，花生基乙烯基酯，二十二烷基 乙烯基酯，二十四烷基乙烯基酯，二十六烷基乙烯基酯，三十烷基乙烯基 酯，棕榈油基乙烯基酯，油基乙烯基酯，亚油基乙烯基酯，亚麻基乙烯基 酯，硬脂基乙烯基酯，月桂基乙烯基酯，和它们的混合物。

单体K)

合适的含酰胺基团的单体K)是通式(V)的化合物：

其中

R⁶至R⁸基团中的一个是式CH₂＝CR⁹-的基团，其中R⁹＝H或C₁-C₄烷基， 并且其它R⁶至R⁸基团各自独立地是H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或 杂芳基，

其中R⁶和R⁷与和它们连接的酰胺基团一起也可以是具有5-8个环原子 的内酰胺，

其中R⁷和R⁸与和它们连接的氮原子一起也可以是5-7元杂环。

优选，组分K)的化合物是选自α,β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺，饱和 单羧酸的N-乙烯基酰胺，N-乙烯基内酰胺，α,β-烯属不饱和单羧酸的N-烷 基-和N,N-二烷基酰胺，和它们的混合物。

优选的单体K)是N-乙烯基内酰胺和它们的衍生物，其可以具有例如一 个或多个C₁-C₆烷基取代基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 仲丁基、叔丁基等。这些包括例如N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基哌啶酮， N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙烯基-5-乙基-2-吡 咯烷酮，N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮，N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮，N-乙烯 基-7-甲基-2-己内酰胺，N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等。

特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己内酰胺。

合适的单体K)另外是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

合适的α,β-烯属不饱和单羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺是例如甲 基(甲基)丙烯酰胺，甲基乙基丙烯酰胺，乙基(甲基)丙烯酰胺，乙基 乙基丙烯酰胺，正丙基(甲基)丙烯酰胺，异丙基(甲基)丙烯酰胺，正 丁基(甲基)丙烯酰胺，叔丁基(甲基)丙烯酰胺，叔丁基乙基丙烯酰胺， 正戊基(甲基)丙烯酰胺，正己基(甲基)丙烯酰胺，正庚基(甲基)丙 烯酰胺，正辛基(甲基)丙烯酰胺，1,1,3,3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺， 乙基己基(甲基)丙烯酰胺，正壬基(甲基)丙烯酰胺，正癸基(甲基) 丙烯酰胺，正十一烷基(甲基)丙烯酰胺，十三烷基(甲基)丙烯酰胺， 肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺，十五烷基(甲基)丙烯酰胺，棕榈基(甲基) 丙烯酰胺，十七烷基(甲基)丙烯酰胺，十九烷基(甲基)丙烯酰胺，花 生基(甲基)丙烯酰胺，二十二烷基(甲基)丙烯酰胺，二十四烷基(甲 基)丙烯酰胺，二十六烷基(甲基)丙烯酰胺，三十烷基(甲基)丙烯酰 胺，棕榈油基(甲基)丙烯酰胺，油基(甲基)丙烯酰胺，亚油基(甲基) 丙烯酰胺，亚麻基(甲基)丙烯酰胺，硬脂基(甲基)丙烯酰胺，月桂基 (甲基)丙烯酰胺，N-甲基-N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺，N,N-二(正辛基) (甲基)丙烯酰胺，和它们的混合物.

适合作为单体K)的开链的N-乙烯基酰胺化合物例如是N-乙烯基甲酰 胺，N-乙烯基-N-甲基甲酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基-N-甲基乙酰 胺，N-乙烯基-N-乙基乙酰胺，N-乙烯基丙酰胺，N-乙烯基-N-甲基丙酰 胺，N-乙烯基丁酰胺，和它们的混合物。优选使用N-乙烯基甲酰胺。

单体L)

合适的α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与C₂-C₃₀链烷二醇形成的酯是丙 烯酸2-羟基乙基酯，甲基丙烯酸2-羟基乙基酯，乙基丙烯酸2-羟基乙基酯， 丙烯酸2-羟基丙基酯，甲基丙烯酸2-羟基丙基酯，丙烯酸3-羟基丙基酯， 甲基丙烯酸3-羟基丙基酯，丙烯酸3-羟基丁基酯，甲基丙烯酸3-羟基丁基 酯，丙烯酸4-羟基丁基酯，甲基丙烯酸4-羟基丁基酯，丙烯酸6-羟基己基 酯，甲基丙烯酸6-羟基己基酯，丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯，甲基丙烯酸 3-羟基-2-乙基己基酯等。

合适α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与具有伯或仲氨基的C₂-C₃₀氨基醇 形成的酰胺是：2-羟基乙基丙烯酰胺，2-羟基乙基甲基丙烯酰胺，2-羟基乙 基乙基丙烯酰胺，2-羟基丙基丙烯酰胺，2-羟基丙基甲基丙烯酰胺，3-羟基 丙基丙烯酰胺，3-羟基丙基甲基丙烯酰胺，3-羟基丁基丙烯酰胺，3-羟基丁 基甲基丙烯酰胺，4-羟基丁基丙烯酰胺，4-羟基丁基甲基丙烯酰胺，6-羟基 己基丙烯酰胺，6-羟基己基甲基丙烯酰胺，3-羟基-2-乙基己基丙烯酰胺和 3-羟基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。

单体M)

合适的α,β-烯属不饱和腈是丙烯腈或甲基丙烯腈。

单体N)

合适的卤代乙烯和偏二卤代乙烯是氯乙烯，偏二氯乙烯，氟代乙烯， 偏二氟乙烯，和它们的混合物。

单体O)

合适的具有脲基团的单体O)是N-乙烯基脲、N-烯丙基脲或咪唑烷-2- 酮的衍生物。它们包括N-乙烯基-和N-烯丙基咪唑烷-2-酮，N-乙烯基氧基 乙基咪唑烷-2-酮，N-(2-(甲基)丙烯酰胺基乙基)咪唑烷-2-酮，N-(2-(甲基) 丙烯酰氧基乙基)咪唑烷-2-酮(即，2-脲基(甲基)丙烯酸酯)，N-[2-((甲基) 丙烯酰氧基乙酰氨基)乙基]咪唑烷-2-酮，等。

优选，在步骤a)中，提供单体组合物M)，其含有：

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸(＝单体A)，

-任选地至少一种含有醚基团的单体，优选选自甲基二甘醇丙 烯酸酯、甲基二甘醇甲基丙烯酸酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘 醇甲基丙烯酸酯和它们的混合物(＝单体D)，

-任选地丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺(＝单体K)，

-任选地至少一种(甲基)丙烯酸与C₂-C₃₀链烷二醇形成的酯， 优选选自丙烯酸2-羟基乙基酯，甲基丙烯酸2-羟基乙基酯，乙基丙烯 酸2-羟基乙基酯，丙烯酸2-羟基丙基酯，甲基丙烯酸2-羟基丙基酯， 丙烯酸3-羟基丙基酯，甲基丙烯酸3-羟基丙基酯，丙烯酸3-羟基丁基 酯，甲基丙烯酸3-羟基丁基酯，丙烯酸4-羟基丁基酯，甲基丙烯酸4- 羟基丁基酯，丙烯酸6-羟基己基酯，甲基丙烯酸6-羟基己基酯，丙烯 酸3-羟基-2-乙基己基酯，甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯，和它们的 混合物(＝单体L)。

在一个优选实施方式中，在步骤a)中，提供由丙烯酸和/或甲基丙烯酸 组成的单体组合物M)。

在另一个优选实施方式中，在步骤a)中，提供由以下物质组成的单体 组合物M)：

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和

-至少一种含有醚基团的单体，选自甲基二甘醇丙烯酸酯、甲 基二甘醇甲基丙烯酸酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯 酸酯和它们的混合物。

在另一个优选实施方式中，在步骤a)中，提供由以下物质组成的单体 组合物M)：

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和

-(甲基)丙烯酸与C₂-C₃₀链烷二醇形成的酯，选自丙烯酸2-羟 基乙基酯，甲基丙烯酸2-羟基乙基酯，乙基丙烯酸2-羟基乙基酯，丙 烯酸2-羟基丙基酯，甲基丙烯酸2-羟基丙基酯，丙烯酸3-羟基丙基 酯，甲基丙烯酸3-羟基丙基酯，丙烯酸3-羟基丁基酯，甲基丙烯酸3- 羟基丁基酯，丙烯酸4-羟基丁基酯，甲基丙烯酸4-羟基丁基酯，丙烯 酸6-羟基己基酯，甲基丙烯酸6-羟基己基酯，丙烯酸3-羟基-2-乙基己 基酯，甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯，和它们的混合物。

在另一个优选实施方式中，在步骤a)中，提供由以下物质组成的单体 组合物M)：

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和

-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。

聚醚组分PE)

合适的聚醚组分PE)是数均分子量为至少200g/mol的聚醚醇和它们的 单-和二-(C₁-C₆烷基醚)。

合适的聚醚醇和它们的单-和二-(C₁-C₆烷基醚)可以直链或支化的，优 选是直链的。合适的聚醚醇和它们的单-和二(C₁-C₆烷基醚)一般具有约 200-100,000的数均分子量，优选300-50,000，更优选500-40,000。合适的 聚醚醇例如是水溶性或水分散性的具有环氧烷重复单元的非离子性聚合 物。优选，环氧烷重复单元的比例是至少30重量％，基于化合物的总重量 计。合适的聚醚醇是聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氢呋 喃和环氧烷共聚物。合适的用于制备环氧烷共聚物的环氧烷例如是环氧乙 烷，环氧丙烷，表氯醇，1,2-和2,3-环氧丁烷。合适的例子是环氧乙烷和环 氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物，以及环氧乙烷、环氧丙 烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。环氧烷共聚物可以含有无规分布或嵌段 形式的共聚环氧烷单元。优选，在环氧乙烷/环氧丙烷共聚物中，从环氧乙 烷衍生的重复单元的比例是40-99重量％。特别优选的聚醚组分PE)是环 氧乙烷均聚物和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。

合适的聚醚组分PE)另外是上述聚醚醇的单-和二-(C₁-C₂烷基醚)。优 选的是聚亚烷基二醇单甲基醚和聚亚烷基二醇二甲基醚。

合适的聚醚组分PE)另外是含聚醚基团的表面活性剂。一般而言，具 有至少一种非极性基团和至少一种极性基团和含有聚醚基团的非离子性和 离子性表面活性剂是合适的。

含聚醚基团的表面活性剂PE)是优选选自：烷基聚氧亚烷基醚，芳基 聚氧亚烷基醚，烷基芳基聚氧亚烷基醚，烷氧基化的动物和/或植物脂肪和 /或油，脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酰胺烷氧基化物，脂肪酸二乙醇酰胺烷 氧基化物，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，烷基聚醚硫酸盐，芳基聚醚硫 酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，烷基聚醚磺酸盐，芳基聚醚磺酸盐，烷基芳 基聚醚磺酸盐，烷基聚醚磷酸盐，芳基聚醚磷酸盐，烷基芳基聚醚磷酸盐， 甘油基醚磺酸盐，甘油基醚硫酸盐，单甘油酯(醚)硫酸盐，脂肪酸酰胺醚 硫酸盐，聚氧亚烷基脱水山梨醇脂肪酸酯，和它们的混合物。

优选的含聚醚基团PE)的非离子性表面活性剂例如是：

-烷基聚氧亚烷基醚，其衍生自低分子量C₃-C₆醇或C₇-C₃₀脂肪醇。 醚组分在这里可以衍生自环氧乙烷单元、环氧丙烷单元、1,2-环氧丁烷单 元，1,4-环氧丁烷单元以及它们的无规共聚物和嵌段共聚物。合适的非离 子性表面活性剂尤其含有通式(VI)的表面活性剂：

R¹⁰-O-(CH₂CH₂O)_x-(CHR¹¹CH₂O)_y-R¹²(VI)

其中R¹⁰是直链或支化的具有6-22个碳原子的烷基，

R¹¹和R¹²各自独立地是氢或具有1-10个碳原子的直链或支化的烷基或 H，其中R¹²优选是甲基，和

x和y各自独立地是0-300。优选，x＝1-100，y＝0-30。

这些尤其也包括脂肪醇烷氧基化物和羰基醇烷氧基化物，例如十三烷 基醇聚氧乙烯醚和油基醇聚氧乙烯醚。

-通式(VII)的含羟基的表面活性剂：

R¹³-O-(CH₂CH₂O)_s-(CH₂CH₂CH₂O)_t-(CH₂CH₂CH₂CH₂O)_u-(CH₂CHR¹⁴O)_v-CH₂CH(OH)R¹⁵(VII)

其中

在式(VII)化合物中的环氧烷单元的顺序是任意的，

s、t、u和v各自独立地是0-500的整数，其中s、t、u和v的总和是>0，

R¹³和R¹⁵各自独立地是直链或支化的饱和C₁-C₄₀烷基，或者单不饱和或 多不饱和的C₂-C₄₀链烯基，和

R¹⁴是选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。

在通式(VII)化合物中，s、t、u和v的总和优选是10-300的值，更优选 15-200，尤其是20-150。

优选，t和u各自是0。在这种情况下，s和v的总和优选是10-300的值， 更优选15-200，尤其是20-150。

在通式(VII)化合物中，R¹³和R¹⁵各自独立地是直链或支化的饱和 C₂-C₃₀烷基。同时，R¹³和R¹⁵也可以是不同烷基的混合物。

在通式(VII)化合物中，R¹⁴优选是甲基或乙基，尤其是甲基。

一种优选实施方案是具有通式(VII.1)的含羟基的表面活性剂：

R¹³-O-(CH₂CH₂O)_s-(CH₂CH(CH₃)O)_v-CH₂CH(OH)R¹⁵(VII.1)

其中

-(CH₂CH₂O)-和(CH₂CH(CH₃)O)-单元的顺序是任意的，

s和v各自独立地是0-500的整数，其中s和v的总和是>0，

R¹³和R¹⁵各自独立地是直链的饱和C₁-C₃₀烷基，或支化的饱和C₃-C₃₀烷 基，或者单不饱和或多不饱和的C₂-C₃₀链烯基。

在通式(VII)化合物中，s和v的总和优选是10-300的值，更优选15-200， 尤其是20-150。

这些非离子性表面活性剂包括例如具有通式(C_6-22烷 基)-CH(OH)CH₂O-(EO)_20-120-(C_2-26烷基)的羟基混合醚。

-通式(VIII)的醇聚氧亚烷基酯：

R¹⁶-O-(CH₂CH₂O)_p-(CH₂CHR¹⁷O)_q-C(＝O)R¹⁸(VIII)

其中

在式(VIII)化合物中的环氧烷单元的顺序是任意的，

p和q各自独立地是0-500的整数，其中p和q的总和是>0，

R¹⁶和R¹⁸各自独立地是直链或支化的饱和C₁-C₄₀烷基，或者单不饱和或 多不饱和的C₂-C₄₀链烯基，和

R¹⁷是选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。

在通式(VIII)化合物中，p和q的总和优选是10-300的值，更优选15-200， 尤其是20-150。

在通式(VIII)化合物中，R¹⁶和R¹⁸各自独立地是直链或支化的饱和 C₄-C₃₀烷基。同时，R¹⁶和R¹⁸也可以是不同烷基的混合物。

在通式(VIII)化合物中，R¹⁷优选是甲基或乙基，尤其是甲基。

这些包括例如月桂基醇聚氧乙烯乙酸酯，

-烷基芳基醇聚氧乙烯醚，例如辛基酚聚氧乙烯醚，

-烷氧基化的动物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化 物，蓖麻油乙氧基化物，牛油脂肪乙氧基化物，

-烷基酚烷氧基化物，例如乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚， 三丁基酚聚氧乙烯醚，

-脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基 化物，尤其它们的乙氧基化物，

-聚氧亚烷基脱水山梨醇脂肪酸酯。

烷基聚醚硫酸盐的一个例子是十二烷基聚氧乙烯硫酸钠(月桂醚硫酸 钠，SLES)。一种优选的商购改性脂肪醇聚二醇醚是在其每端被 C_xH_2x+1/C_yH_2y+1-封端的并具有游离羟基的聚氧乙烯，并且x、y＝6-14。

溶剂S)

步骤b)中的自由基聚合可以在选自以下的溶剂S)的存在下进行：水， C₁-C₆链烷醇，与PE)不同的多元醇，它们的单烷基和二烷基醚，非质子 极性溶剂，和它们的混合物。

合适的非质子极性溶剂是吡咯烷酮和吡咯烷酮衍生物。它们尤其包括 2-吡咯烷酮(γ-丁内酰胺)和N-甲基吡咯烷酮。

优选，步骤b)中的自由基聚合是在选自以下的溶剂S)的存在下进行： 水，C₁-C₆链烷醇，与PE)不同的多元醇，它们的单烷基和二烷基醚，和 它们的混合物。

合适的多元醇和它们的单烷基和二烷基醚也包括亚烷基二醇单(C₁-C₄烷基)醚，亚烷基二醇二(C₁-C₄烷基)醚，数均分子量为小于200g/mol的低 聚亚烷基二醇和它们的单(C₁-C₄烷基)醚和二(C₁-C₄烷基)醚。

溶剂S)优选选自水，甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，乙二 醇，乙二醇单(C₁-C₄烷基)醚，亚乙基二(C₁-C₄烷基)二醇醚，1,2-丙二醇， 1,2-丙二醇单(C₁-C₄烷基)醚，1,2-丙二醇二(C₁-C₄烷基)醚，甘油，聚甘油， 2-吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮，数均分子量为小于200g/mol的低聚亚烷基 二醇，和它们的混合物。

合适的低聚乙二醇是由以下CTFA名称商购的：PEG-6，PEG-8， PEG-12，PEG-6-32，PEG-20，PEG-150，PEG-7M，PEG-12M和 PEG-115M。这些尤其包括来自BASFSE的产品。合适的烷基 聚亚烷基二醇是来自BASFSE的相应的产品。优选的是异 构双丙甘醇，例如1,1'-氧基二-2-丙醇，2,2'-氧基二-1-丙醇，2-(2-羟基丙 氧基)-1-丙醇，和它们的混合物。

溶剂S)更优选选自水，乙醇，正丙醇，异丙醇，乙二醇，二甘醇， 1,2-丙二醇，1,2-双丙甘醇，和它们的混合物。

在一个具体实施方案中，所用的溶剂S)选自水，以及水和至少一种与 水不同的溶剂S)的混合物，溶剂S)是选自乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、 二甘醇、1,2-丙二醇、1,2-双丙甘醇和它们的混合物。

在一个具体实施方案中，步骤c)中的自由基聚合是在含有基于溶剂S) 总重量计的至少50重量％、优选至少75重量％、尤其至少90重量％水的溶 剂S)的存在下进行。更尤其是，步骤c)中的自由基聚合是在完全由水组成 的溶剂S)的存在下进行。

优选，凝胶形式的聚合物组合物含有至少10重量％、优选至少15重 量％，尤其至少20重量％的至少一种溶剂S)，基于聚合物组合物的总重量 计。

优选，凝胶形式的聚合物组合物含有10-90重量％、优选15-80重量％、 尤其20-70重量％的至少一种溶剂S)，基于聚合物组合物的总重量计。

制备本发明聚合物组合物

制备本发明聚合物组合物的方法包括单体组合物M)在至少一种聚醚 组分PE)的存在下自由基聚合。这优选按照进料方法进行。这通常包括将 将至少液体形式的单体计量加入反应混合物中。单体液体在计量条件下可 以在不添加溶剂S)的情况下加入反应混合物中；或者，单体作为在合适溶 剂S)中的溶液使用。

优选，步骤b)中的自由基聚合按照进料模式进行，其中含有至少一种 α,β-烯属不饱和羧酸的进料不含任何溶剂S)。

优选选择一个或多个单体进料和任何其它进料(引发剂、链转移剂等) 的计量速率，以使得聚合保持在所需的转化率。各个进料可以连续地、定 时地、在恒定或变化的计量速率下加入，并且基本上同时或在时间上有偏 差地进行。优选，将所有进料连续地加入反应混合物中。

单体混合物M)与组分PE)之间的重量比率优选在1:10至10:1的范围 内。

如果聚合物组合物是使用溶剂S)制备的，则组分PE)与组分S)之间的 重量比率优选在0.3:1至5:1、更优选0.5:1至3:1的范围内。

优选，在步骤b)中的自由基聚合在20-90℃、更优选30-85℃、尤其 40-80℃的温度下进行。

优选，在本发明方法的步骤b)中，自由基聚合包括：

b1)提供初始装料，其含有至少一部分聚醚组分PE)，任选地至少一 部分链转移剂CTA)，和如果在溶剂S)存在下进行聚合的话任选地至少一 部分S)；

b2)将单体组合物M)按照一个或多个进料加入，并加入含有的自由基 引发剂FRI)的进料，其溶解在一部分的至少一种聚醚组分PE)和/或溶剂 S)中，和任选地加入含有一定量的未用于初始装料中的链转移剂CTA)的 进料，

b3)任选地使得步骤b2)中得到的反应混合物继续进行聚合。

通常，在加入进料之前将初始装料在搅拌的同时加热到聚合温度。

优选，各种反应物作为多个进料中同时加入，在这种情况下这些进料 的流动速率通常在添加期间保持基本上恒定。

有利地选择步骤b2)中的添加进料操作所进行的时间，使得在放热聚 合物反应中产生的反应热能在没有任何明显技术复杂性的情况下除去，例 如在不使用回流冷凝器的情况下。通常，这些进料在1-10小时内加入。优 选，这些进料在2-8小时、更优选3-5小时内加入。

在自由基聚合期间，任选使用的溶剂和/或任何所形成的缩合产物通常 不被去除。换句话说，在聚合期间，如果有的话，通常在技术可能性方面 存在仅仅很少的与环境之间的物料转移。

聚合可以通常在环境压力或减压或升高的压力下进行。优选，聚合在 环境压力下进行。

聚合通常在恒定温度下进行，但是也可以在聚合期间按照需要变化温 度。优选，聚合温度在整个反应、即步骤b2)和b3)期间保持基本恒定。根 据用于本发明方法中的进料，聚合温度通常在20-90℃的范围内变化。优 选，聚合温度在30-85℃、尤其40-80℃的范围内变化。如果聚合不在高 压下进行并且至少一种任选的溶剂S)已经加入反应混合物中，则溶剂或溶 剂混合物通过相应的沸腾温度决定最高的反应温度。

聚合可以在存在或不存在惰性气体的情况下进行。通常，聚合在存在 惰性气体的情况下进行。惰性气体通常表示在给定反应条件下不会与反应 物、在反应中涉及的试剂或溶剂或所形成的产物发生任何反应的气体。

如果在溶剂的存在下进行聚合，则其选自上述溶剂S)。

为了制备聚合物，单体可以在形成自由基的引发剂的帮助下聚合，也 称为自由基引发剂或引发剂。可用于自由基聚合的自由基引发剂(引发剂) 原则上包括所有在添加时能基本溶解在反应介质中、并在给定反应温度下 具有足够活性以引发聚合的自由基引发剂。在本发明方法中可以使用单种 自由基引发剂或至少两种自由基引发剂的组合。在后一种情况下，至少两 种自由基引发剂可以作为混合物使用，或优选分别地、同时或连续地在反 应过程中加入，例如在反应过程中的不同时间加入。

用于自由基聚合的自由基引发剂可以是常规用于此目的的过氧和/或 偶氮化合物，例如碱金属或铵的过氧二硫酸盐，过氧化二乙酰，过氧化二 苯甲酰，过氧化琥珀酰，过氧化二叔丁基，过苯甲酸叔丁基酯，过新戊酸 叔丁基酯，过氧基-2-乙基己酸叔丁基酯，过马来酸叔丁基酯，枯烯氢过氧 化物，二异丙基过氧基二氨基甲酸酯，二(邻-甲苯基)过氧化物，过氧化二 癸酰，过氧化二辛酰，过辛酸叔丁基酯，过氧化二月桂酰，过异丁酸叔丁 基酯，过乙酸叔丁基酯，过氧化二叔戊基，氢过氧化叔丁基，2,2'-偶氮二 异丁腈，偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或2,2'-偶 氮二(2-甲基丁腈)。

也合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，例如抗坏血酸/硫酸 铁(II)/过氧二硫酸钠，氢过氧化叔丁基/二亚硫酸钠，氢过氧化叔丁基/羟基 甲烷亚磺酸钠，H₂O₂/Cu^I。

在本发明方法中，引发剂体系(引发剂)的用量是在0.01-10重量％的范 围内，优选0.1-5重量％，更优选0.2-2重量％，尤其是0.3-1.5重量％。

在本发明方法中，自由基引发剂通常作为在含有至少一种上述溶剂S) 的溶剂中的溶液提供。

通常用于本发明方法中的链转移剂的量是1-40pphm("份数/每百份单 体"，即基于100重量份单体组合物计的重量份)。优选，在本发明方法中， 链转移剂的用量是3-30pphm，更优选5-25pphm。

通常，将链转移剂全部作为一个进料连续地加入在步骤b2)中的聚合 混合物中。但是，也可以将链转移剂全部加入初始装料中，即在实际聚合 之前加入，或者仅仅一部分链转移剂包括在初始装料中，其余部分作为一 个进料连续地加入步骤b2)中的聚合混合物中。链转移剂可以在每种情况 下在存在或不存在溶剂S)的情况下加入。

链转移剂的用量和将它们加入聚合混合物中的方式对于聚合物组合物 的平均分子量有很大的影响。当使用较少的链转移剂和/或当主要在聚合之 前进行添加时，这通常导致所形成的聚合物具有较高的平均分子量。如果 相比之下，使用较大量的调节剂和/或当主要在聚合期间(步骤b2))添加 调节剂时，这通常导致较低的平均分子量。

制备透明凝胶

在一个优选实施方案中，本发明方法用于制备透明凝胶组合物。

优选，在初始装料中的聚醚组分PE)的量(步骤b1))是10-100重量％， 更优选25-100重量％和尤其30-100重量％，基于用于聚合的聚醚组分PE) 的总重量计。

在第一个方案中，用于制备聚合物组合物的聚醚组分PE)与所用单体 组合物M)之间的比率通常在1.0:10至10:1的范围内。

优选，在初始装料中的溶剂含量是10-90重量％，基于初始装料中存 在的所有进料的总重量计。优选，在初始装料中的溶剂含量是15-85重 量％，尤其是20-80重量％，基于初始装料中存在的所有进料的总重量计。

通常，使用具有在标准压力(1巴)下的沸点低于240℃的溶剂S)。 通常，在第一个优选实施方案中，使用的溶剂S)是水，乙醇，正丙醇，异 丙醇，正丁醇，乙二醇，乙二醇单(C₁-C₄烷基)醚，乙二醇二(C₁-C₄烷基) 醚，1,2-丙二醇，1,2-丙二醇单(C₁-C₄烷基)醚，1,2-丙二醇二(C₁-C₄烷基) 醚，双丙甘醇，或它们的混合物。在第一个优选实施方案中优选使用的溶 剂S)是水，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，或它们的混合物。

在第一个优选实施方案中，将在聚合结束后(步骤b3))得到的聚合物组 合物转移到合适的容器中，和任选地直接冷却到环境温度(20℃)。

一般而言，通过上述方法得到的聚合物组合物已经具有凝胶状稠度。 如果需要的话，可以调节聚合物组合物的流变性能，例如通过加入溶剂和/ 或增稠剂。合适的增稠剂如下文在组分e)中所述。

本发明使用的聚合物组合物优选是透明的，这表示其透明度(T_L)是至 少85％，尤其至少90％，基于水的透明度计。

本发明使用的聚合物组合物优选具有在20℃下的粘度是在从大于 600至约10,000,000mPa·s的范围内，更优选1000-1,000,000mPa·s，尤其 是2000-500,000mPa·s。所检测的样品在20℃下的粘度和粘度随着温度的 变化是通过旋转流变计(DHR-1，来自TAInstruments，具有Peltier体 系，板/板几何形状，h＝1mm)在20-80℃下检测的。温度升高 (γ＝1％，其中M_min＝100μNm)。检测温度是从80℃到20℃和返回，各 自操作两次(冷却/加热速率是2K/min)。在每次操作中的检测时间是30 分钟。

本发明聚合物组合物中的酸基团可以是未中和的，或一部分或全部酸 基团可以被中和。优选，在本发明聚合物组合物中的酸基团是未中和的， 或仅仅一部分酸基团被中和。

本发明聚合物组合物的酸基团优选是未中和的形式。

用于中和的碱可以是碱金属碱，例如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、 碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾，以及碱土金属碱，例如氢氧化钙、 氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁，以及氨或胺。合适的胺是例如C₁-C₆烷基胺， 优选正丙基胺和正丁基胺，二烷基胺，优选二乙基丙基胺和二丙基甲基胺， 三烷基胺，优选三乙基胺和三异丙基胺。优选氨基醇，例如三链烷醇胺， 例如三乙醇胺，烷基二链烷醇胺，例如甲基-或乙基二乙醇胺，和二烷基链 烷醇胺，例如二甲基乙醇胺，以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇。酸基团也可以在 两种或更多种碱的混合物的帮助下进行中和。碱更优选选自NaOH，KOH， 2-氨基-2-甲基-1-丙醇，三乙基胺，二乙基氨基丙基胺，二乙醇胺，三乙醇 胺，三异丙醇胺和它们的混合物.

聚合物组合物的表征

本发明聚合物组合物优选具有的酸基团含量是大于1mmol/g，更优选 大于1.3mmol/g。本发明聚合物组合物优选的酸基团含量是不大于15 mmol/g。本发明聚合物组合物尤其具有的酸基团含量是1.5-15mmol/g。

透明凝胶形式的聚合物组合物优选具有的酸基团含量是1.5-15 mmol/g，优选4-7mmol/g。

在第二个优选实施方案中，本发明聚合物组合物的酸基团是未中和的 形式。

优选，聚合物组合物在40℃和pH为8时的水溶解度是至少5g/l。

本发明聚合物组合物的重均分子量M_w是通过凝胶渗透色谱法(GPC) 使用已中和的聚丙烯酸作为聚合物标准检测的，优选是1000-150,000道尔 顿。

含表面活性剂的组合物

本发明聚合物组合物特别有利地适合用于配制含表面活性剂的组合 物。更尤其是，它们是含表面活性剂的含水组合物。本发明聚合物组合物 具有与多种表面活性剂之间的优良相容性。

含有本发明聚合物组合物的含表面活性剂的组合物优选具有表面活性 剂总含量为0.1-75重量％，更优选0.5-60重量％，尤其是1-50重量％，基 于含表面活性剂的组合物的总重量计。

合适的额外表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳 离子表面活性剂、两亲性表面活性剂以及它们的混合物。

阴离子表面活性剂的典型例子是皂，烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烯 烃磺酸盐，甲基酯磺酸盐，磺基脂肪酸，烷基硫酸盐，单烷基和二烷基磺 基琥珀酸盐，单烷基和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐，磺基甘油三酯，酰胺皂， 醚羧酸及其盐，脂肪酸羟乙基磺酸盐，脂肪酸肌氨酸盐，脂肪酸氨基乙磺 酸盐，N-酰基氨基酸，例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和 酰基天冬氨酸盐，烷基低聚葡糖苷硫酸盐，烷基葡萄糖羧酸盐，蛋白质脂 肪酸缩合物，以及烷基(醚)磷酸盐。

合适的皂例如是脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，例如硬脂酸 钾。

合适的烯烃磺酸盐例如通过SO₃加成到式R¹⁵-CH＝CH-R¹⁶的烯烃上、 随后水解并中和而获得，其中R¹⁵和R¹⁶各自独立地是H或具有1-20个碳 原子的烷基，前提是R¹⁵和R¹⁶一起具有至少6个、优选8-20个、尤其10-16 个碳原子。关于制备方法和用途，可以参见综述文章“J.Am.Oil.Chem. Soc.”,55,70(1978)。烯烃磺酸盐可以是碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷 基铵盐、链烷醇铵盐或葡糖铵盐的形式。优选，烯烃磺酸盐是钠盐的形式。 水解的α-烯烃磺化产物，即α-烯烃磺酸盐，是由约60重量％链烷磺酸盐 和约40重量％的羟基链烷磺酸盐组成的；例如其中约80-85重量％是单磺 酸盐，以及15-20重量％是二磺酸盐。

优选的甲基酯磺酸盐(MES)是通过植物或动物脂肪或油的脂肪酸甲 基酯进行磺化得到的。优选来自植物脂肪和油的甲基酯磺酸盐，例如来自 菜籽油、向日葵油、豆油、棕榈油、椰子油脂肪等。

优选的烷基硫酸盐是通式R¹⁷-O-SO₃Y的脂肪醇硫酸盐，其中R¹⁷是直 链或支化的、饱和或不饱和的具有6-22个碳原子的烃基，Y是碱金属，碱 土金属的单价电荷等同形式，铵，单、二、三或四烷基铵，链烷醇胺或葡 糖铵。合适的脂肪醇硫酸盐优选通过天然脂肪醇或合成羰基醇进行硫酸化、 随后中和而获得。脂肪醇硫酸盐的典型例子是己醇、辛醇、2-乙基己基醇、 癸醇、月桂醇、异十三烷基醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈醇、硬脂醇、异 硬脂醇、油基醇、反油醇、岩芹醇、亚油基醇、亚麻基醇、二十二烷醇和 桐醇的硫酸化产物，以及它们的盐和混合物。优选的脂肪醇硫酸盐是钠盐 和钾盐，尤其是钠盐。优选脂肪醇硫酸盐的混合物是基于例如在基于脂肪 和油的工业级甲基酯的高压氢化期间形成或在来自羰基合成的醛的氢化期 间或在不饱和脂肪醇的二聚期间形成的工业级醇混合物。为了制备烷基硫 酸盐，优选使用具有12-18个碳原子、尤其16-18个碳原子的脂肪醇和脂 肪醇混合物。其典型例子是基于植物原料的工业级醇硫酸盐。

优选的肌氨酸盐是月桂酰基肌氨酸钠或硬脂酰基肌氨酸钠。

优选的蛋白质脂肪酸缩合物是基于小麦的植物产物。

优选的烷基磷酸盐是烷基单磷酸和二磷酸的盐。

合适的酰基谷氨酸盐是式(I)的化合物：

其中COR¹⁸是直链或支化的具有6-22个碳原子和0、1、2或3个双键的 酰基，X是氢、碱金属、碱土金属的单价电荷等价形式、铵、烷基铵、链 烷醇铵或葡糖铵。酰基谷氨酸盐的制备例如通过谷氨酸与脂肪酸、脂肪酸 酯或脂肪酰卤进行Schotten-Baumann酰化反应进行。酰基谷氨酸盐可以 例如从ClariantAG(Frankfurt/德国)或从AjinomotoCo.Inc.(东京， 日本)商购。关于酰基谷氨酸盐的制备和性质的综述可以参见M.Takehara 等，J.Am.OilChem.Soc.49(1972)143。适合用作组分b)的典型的酰基谷 氨酸盐优选衍生自具有6-22个、特别优选12-18个碳原子的脂肪酸。尤其 使用酰基谷氨酸盐的单或二碱金属盐。这些包括例如(括号中是Ajinomoto, USA的商品名)：椰油基谷氨酸钠(AmisoftCS-11)、椰油基谷氨酸二钠 (AmisoftECS-22SB)、椰油基谷氨酸三乙醇铵(AmisoftCT-12)、月桂酰基 谷氨酸三乙醇铵(AmisoftLT-12)、肉豆蔻酰基谷氨酸钠(AmisoftMS-11)、 硬脂酰基谷氨酸钠(AmisoftHS-11P)以及它们的混合物。

额外的非离子表面活性剂包括例如：

-甘油酯，例如甘油单硬脂酸酯，

-糖表面活性剂，山梨醇酯，例如脱水山梨醇脂肪酸酯(脱水山梨醇 单油酸酯，脱水山梨醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸 酯，烷基多苷，N-烷基葡糖酰胺，

-烷基甲基亚砜，

-烷基二甲基氧化膦，例如十四烷基二甲基氧化膦。

合适的两亲性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、 烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、烷基两性乙酸 盐或两性丙酸盐，烷基两性二乙酸盐或烷基两性二丙酸盐。例如，可以使 用椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、 椰油两性丙酸钠或十四烷基二甲基氧化胺。

阳离子表面活性剂包括例如季铵化合物，尤其是烷基三甲基铵和二烷 基二甲基铵的卤化物以及烷基硫酸盐，以及吡啶和咪唑啉衍生物，尤其是 烷基卤化吡啶例如，可以使用二十二烷基或鲸蜡基三甲基氯化铵。

洗涤和清洁组合物

本发明聚合物组合物有利地适合用于洗涤和清洁组合物中。

在本发明中，洗涤组合物理解为表示这样的组合物，其用于清洁具有 高吸收性的柔性材料，例如具有织物特征的材料；在本发明中的清洁组合 物理解为表示用于清洁具有闭合表面的材料的那些组合物，即如果有的话 具有仅仅一些小孔的表面，所以不具有吸收性或仅仅具有低吸收性。

具有高吸收性的柔性材料的例子是含有天然、合成或半合成纤维材料 或由它们组成的那些，其因此通常具有至少一部分织物特征。纤维状材料 或由纤维组成的材料可以原则上在使用或生产和加工中以任何形式存在。 例如，纤维可以以无序形式作为短纤维或聚集体存在，以有序形式作为纤 维、纱线、线存在，或以三维结构的形式存在，例如非织造物、罗登呢或 毛毡，织造物，针织品，可以作为所有可考虑的组合类型存在。纤维可以 是原始纤维或在任何所需加工阶段中的纤维。例子是天然蛋白质或纤维素 纤维，例如羊毛、丝绸、棉、剑麻、大麻或椰子壳纤维，或者合成纤维， 例如聚酯、聚酰胺或聚丙烯腈纤维。

具有仅仅一些小孔(如果有的话)且不具有吸收性或具有仅仅低吸收 性的材料的例子是金属、玻璃、搪瓷或陶瓷。典型的由这些材料制成的物 品例如是金属槽，浴盆，洗手盆，瓷砖，标识，固化的合成树脂，例如在 厨房设备或涂漆金属表面上的装饰性三聚氰胺树脂表面，例如冰箱和车体， 印刷电路板，微芯片，密封或涂漆的木材，例如镶木地板或墙面覆盖层， 窗框，门，塑料覆盖物例如由PVC或硬橡胶制成的门覆盖层，或具有基 本上闭合表面的硬质或软质泡沫材料。

含有本发明聚合物组合物的清洁组合物的例子包括洗涤和清洁组合 物，金属脱脂剂，玻璃清洁剂，地板清洁剂，全用途清洁剂，高压清洁剂， 中性清洁剂，碱性清洁剂，酸性清洁剂，喷雾脱脂剂，日用清洁剂，工业 厨房清洁剂，工业用机器清洁剂，尤其是用于化学工业，用于汽车洗涤的 清洁剂和以及家用全用途清洁剂。

优选，含有本发明聚合物组合物的洗涤和清洁组合物在室温下(20℃) 是凝胶形式、液体形式或部分凝胶形式的。

本发明聚合物组合物具有作为助洗剂、表面活性剂或污垢释放聚合物 时具有特别优异的作用。聚合物组合物的成分也通过脱除和分散污垢支持 整体配制剂的清洁性能。

本发明洗涤和清洁组合物优选含有以下成分：

a)至少一种凝胶形式的本发明聚合物组合物，

b)至少一种助洗剂(也称为多价螯合剂，助洗剂材料，络合剂， 螯合剂，螯合试剂或软化剂)，

c)任选地至少一种酶，

d)任选地至少一种漂白剂，

e)任选地水，

f)任选地至少一种增稠剂，和

g)任选地至少一种其它添加剂，优选选自以下与a)不同的添加 剂：表面活性剂，碱，防腐剂，消泡剂，染料，香料，填料，增溶剂， 有机溶剂，电解质，pH改进剂，香料载体，荧光剂，水溶助长剂，抗 再沉积剂，荧光增白剂，泛灰抑制剂，抗收缩剂，褶皱抑制剂，染料 转移抑制剂，活性抗微生物成分，抗氧化剂，防腐剂，抗静电剂，熨 烫助剂，疏水化和浸渍试剂，溶胀和防滑试剂，和UV吸收剂。

优选，本发明洗涤和清洁组合物含有：

a)0.1-90重量％的至少一种凝胶形式的本发明聚合物组合物，

b)5-90重量％的至少一种助洗剂，

c)0-8重量％的至少一种酶，

d)0-30重量％的至少一种漂白剂，

e)0-90重量％的水，

f)0-8重量％的至少一种增稠剂，

g)0-50重量％的至少一种其它添加剂，

前提是组分a)至g)的总和是100重量％。

一个优选实施方案是凝胶形式的洗涤和清洁组合物。凝胶形式的洗涤 和清洁组合物表示流体组合物，其在室温(20℃)下具有比水更高的粘度， 但是仍然具有一定程度的流动性，从而毫无问题地通过标准计量装置计量 添加。优选，凝胶形式的本发明洗涤和清洁组合物在20℃下具有0.5-100 Pa·s的粘度，更优选0.5-50Pa·s，尤其是1-30Pa·s。

优选，凝胶形式的洗涤和清洁组合物含有：

a)0.1-90重量％的至少一种凝胶形式的本发明聚合物组合物，

b)5-80重量％的至少一种助洗剂，

c)0-8重量％的至少一种酶，

d)0-30重量％的至少一种漂白剂，

e)0.1-90重量％的水，

f)0.1-8重量％的至少一种增稠剂，

g)0-25重量％的至少一种其它添加剂，

前提是组分a)至g)的总和是100重量％。

更优选，本发明洗涤和清洁组合物含有至少一种酶。

另外优选，本发明洗涤和清洁组合物含有至少一种漂白剂。

组分a)

关于本发明聚合物组合物中合适的和优选的组分a)，参考上文的详细 描述。

组分b)

本发明洗涤和清洁组合物优选含有至少一种助洗剂。

助洗剂，有时称为多价螯合剂、助洗剂材料、络合剂、螯合剂、螯合 试剂或软化剂，能结合碱土金属和其它水溶性金属盐且不会沉淀。它们帮 助破坏污垢，分散污垢组分，帮助脱除污垢和在一些情况下本身具有洗涤 作用。另外，当它们是固体并用于粉状配制剂中时，它们保持是粉末自由 流动的。

合适的助洗剂可以是有机或无机性质的。例子是硅铝酸盐，碳酸盐， 酸盐和多磷酸盐，多羧酸，多碳酸盐，羟基羧酸，膦酸，例如羟基烷基膦 酸，膦酸盐，氨基多羧酸及其盐，和含羧基的聚合化合物及其盐。

合适的无机助洗剂例如是结晶或无定形的具有离子交换性能的硅铝酸 盐，例如沸石。各种类型的沸石是合适的，尤其是沸石A，X，B，P，MAP 和HS，它们是钠的形式，或其中Na已经部分地交换成其它阳离子例如 Li、K、Ca、Mg或铵的形式。合适的沸石参见例如US-A-4604224。适合 作为助洗剂的结晶硅酸盐例如是二硅酸盐或片状硅酸盐，例如5-Na₂Si₂O₅或B-Na₂Si₂O₅(SKS6或SKS7)。硅酸盐可以以它们的碱金属盐、碱土金 属盐或铵盐的形式使用，优选作为钠、锂和镁的硅酸盐。也可以使用无定 形硅酸盐例如偏硅酸钠，其具有聚合物结构，或无定形二硅酸盐(H20，生产者：Akzo)。其中优选使用二硅酸钠。

合适的基于碳酸盐的无机助洗剂物质是碳酸盐和碳酸氢盐。它们可以 是其碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式。优选使用钠、锂和镁的碳酸盐， 或者钠、锂和镁的的碳酸氢盐，尤其是碳酸钠和/或碳酸氢钠。

常规用作无机助洗剂的磷酸盐是碱金属正磷酸盐和/或多磷酸盐，例如 三磷酸五钠。

合适的有机助洗剂例如是C₄-C₃₀-二、三和四羧酸，例如琥珀酸，丙三 羧酸，丁四羧酸，环戊烷四羧酸，和具有C₂-C₂₀烷基或链烯基的烷基-和链 烯基琥珀酸。

合适的有机助洗剂也是羟基羧酸和多羟基羧酸(糖酸)。这些包括 C₄-C₂₀羟基羧酸，例如苹果酸，酒石酸，葡萄糖酸，粘酸，乳酸，戊二酸， 柠檬酸，羟基丙二酸，葡庚糖酸，乳糖酸，和蔗糖单、二和三羧酸。其中 优选柠檬酸及其盐。

合适的有机助洗剂也是膦酸，例如羟基烷基膦酸、氨基膦酸及其盐。 这些包括例如膦酰基丁三羧酸，氨基三(亚甲基膦酸)，乙二胺四亚乙基膦 酸，六亚甲基二胺四亚甲基膦酸，二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸，吗啉代甲 烷二膦酸，1-羟基-C₁-C₁₀烷基-1,1-二膦酸，例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。 其中优选1-羟基乙烷-1,1-二膦酸及其盐。

合适的有机助洗剂另外是氨基多羧酸，例如次氮基三乙酸(NTA)，次 氮基单乙酸二丙酸，次氮基三丙酸，β-丙胺二乙酸(β-ADA)，乙二胺四乙 酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸，1,3-丙二胺四乙酸，1,2-丙二胺四乙酸， N-(烷基)乙二胺三乙酸，N-(羟基烷基)乙二胺三乙酸，乙二胺三乙酸，亚环 己基-1,2-二胺四乙酸，亚氨基二琥珀酸，乙二胺二琥珀酸，丝氨酸二乙酸， 异丝氨酸二乙酸，L-天冬酰胺酸二乙酸，L-谷氨酰胺二乙酸，甲基甘氨酸 二乙酸(MGDA)，和上述氨基多羧酸的盐。其中，优选的是L-谷氨酰胺 二乙酸，甲基甘氨酸二乙酸及其盐。

合适的有机助洗剂另外是含羧酸基团的聚合化合物，例如丙烯酸均聚 物。它们优选具有800-70,000g/mol的数均分子量，更优选900-50,000 g/mol，特别是1000-20,000g/mol，尤其1000-10,000g/mol。术语"丙烯酸 均聚物"也包括聚合物，其中一部分或全部羧酸基团是中和形式。这些包 括丙烯酸均聚物，其中一部分或全部的羧酸基团是碱金属盐或铵盐的形式。 优选丙烯酸均聚物，其中羧酸基团被质子化，或者其中一部分或全部的羧 酸基团是钠盐的形式。

合适的含羧酸基团的聚合化合物也是低聚马来酸，例如参见EP-A451 508和EP-A396303。

合适的含羧酸基团的聚合化合物也是不饱和C₄-C₈-二羧酸的三元聚合 物，其中聚合的共聚单体可以包括选自下述组(i)的至多95重量％、选自组 (ii)的至多60重量％和选自组(iii)的至多20重量％的单烯属不饱和单体。 在本文中合适的不饱和C₄-C₈二羧酸是例如马来酸，富马酸，衣康酸和柠 康酸。优选马来酸。组(i)包括单烯属不饱和C₃-C₈单羧酸，例如丙烯酸、 甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸。在组(i)中，优选使用丙烯酸和甲基丙 烯酸。组(ii)包括单烯属不饱和C₂-C₂₂烯烃，具有C₁-C₈烷基的乙烯基烷基 醚，苯乙烯，C₁-C₈羧酸的乙烯基酯，(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。 在组(ii)中，优选使用C₂-C₆烯烃，具有C₁-C₄烷基的乙烯基烷基醚，乙酸 乙烯酯和丙酸乙烯酯。如果组(ii)的聚合物包含聚合形式的乙烯基酯，则它 们可以也部分或全部水解成乙烯基醇结构单元。合适的共聚物和三元聚合 物是公知的，例如参见US-A3887806和DE-A4313909。组(iii)包括C₁-C₈醇的(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯腈，C₁-C₈胺的(甲基)丙烯酰胺，N-乙烯 基甲酰胺和N-乙烯基咪唑。

合适的含羧酸基团的聚合化合物也是单烯属不饱和C₃-C₈单羧酸的均 聚物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸，尤其是丙烯酸和 甲基丙烯酸，二羧酸的共聚物，例如马来酸和丙烯酸按重量比率10:90至 95:5的共聚物，更优选重量比率为30:70至90:10，其摩尔质量为 1000-150,000；马来酸、丙烯酸和C₁-C₃羧酸乙烯基酯按照重量比率为10(马 来酸)：90(丙烯酸+乙烯基酯)至95(马来酸)：10(丙烯酸+乙烯基酯)的三 元聚合物，其中丙烯酸与乙烯基酯的重量比率可以在30:70至70:30范围 内变化；马来酸与C₂-C₈烯烃按照摩尔比率40:60至80:20的共聚物，特别 优选马来酸与乙烯、丙烯或异丁烯按照摩尔比率50:50的共聚物。

合适的含羧酸基团的聚合化合物也是50-98重量％烯属不饱和弱羧酸 与2-50重量％烯属不饱和磺酸的共聚物，参见例如EP-A-0877002。合适 的烯属不饱和弱羧酸尤其是C₃-C₆单羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸。合 适的烯属不饱和磺酸是2-乙酰氨基甲基-1-丙磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2- 甲基-1-丙磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙磺酸，烯丙基磺酸，甲基烯丙 基磺酸，烯丙氧基苯磺酸，甲基烯丙氧基苯磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯基氧基) 丙磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯基磺酸，丙烯酸3-磺丙 基酯，甲基丙烯酸3-磺丙基酯，磺甲基丙烯酰胺，磺甲基甲基丙烯酰胺和 这些酸的盐。共聚物也可以以共聚形式含有0-30重量％的烯属不饱和 C₄-C₈二羧酸、例如马来酸，和0-30重量％的至少一种能与上述单体共聚 的单体。后者是例如(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯，(甲基)丙烯酸C₁-C₄-羟基 烷基酯，丙烯酰胺，烷基取代的丙烯酰胺，N,N-二烷基取代的丙烯酰胺， 乙烯基膦酸，乙酸乙烯酯，烯丙基醇，磺化烯丙基醇，苯乙烯和其它乙烯 基芳族化合物，丙烯腈，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基 咪唑或N-乙烯基吡啶。这些共聚物的重均分子量是3000-50,000道尔顿。 特别合适的共聚物是具有约77重量％的至少一种烯属不饱和C₃-C₆单羧酸 和约23重量％的至少一种烯属不饱和磺酸的那些。

不饱和羧酸在低分子量碳水化合物或氢化碳水化合物上的接枝聚合物 (参见US-A5227446、DE-A4415623和DE-A4313909)也是合适的。在本 文中，合适的不饱和羧酸是例如马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，丙烯 酸，甲基丙烯酸，巴豆酸和乙烯基乙酸，以及丙烯酸和马来酸的混合物， 它们按照40-95重量％的量接枝，基于要接枝的组分计。为了改性，可以 另外以聚合形式存在基于要接枝的组分计的至多30重量％的其它单烯属 不饱和单体。合适的改性单体是上述组(ii)和(iii)的单体。合适的接枝基底 是降解的多糖，例如酸催或酶催降解的淀粉，菊粉或纤维素，蛋白质水解 物和还原(氢化或氢化胺化)的降解多糖，例如甘露糖醇、山梨糖醇和氨基 山梨糖醇和N-烷基葡糖胺，以及摩尔质量为至多M_w＝5000的聚亚烷基二 醇，例如聚乙二醇，环氧乙烷/环氧丙烷、或环氧乙烷/环氧丁烷、或环氧 乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷嵌段共聚物，和烷氧基化的一元或多元C₁-C₂₂醇 (参见US-A-5756456)。

也合适的是聚乙醛酸，参见例如EP-B001004、US-A-5399286、 DE-A-4106355和EP-A-656914。聚乙醛酸的端基可以具有不同的结构。

另外合适的是聚酰氨基羧酸和改性的聚酰氨基羧酸；这些例如参见 EP-A-454126，EP-B-511037，WO-A-94/01486和EP-A-581452。

聚天冬氨酸、或天冬氨酸酸与其它氨基酸、C₄-C₂₅单或二羧酸和/或 C₄-C₂₅单胺或二胺的共缩合物也可以用作含羧酸基团的聚合化合物。特别 优选使用聚天冬氨酸，其是在亚磷酸中制备并且已用C₆-C₂₂单或二羧酸或 用C₆-C₂₂单胺或二胺改性。

在含羧酸基团的聚合化合物中，优选聚丙烯酸，包括部分或全部中和 的形式。

合适的有机助洗剂也是亚氨基二琥珀酸，氧基二琥珀酸，氨基聚羧酸 盐，烷基聚氨基羧酸盐，氨基聚亚烷基膦酸盐，聚谷氨酸盐，疏水改性柠 檬酸，例如藻酸，聚-α-羟基丙烯酸，N-酰基乙二胺三乙酸酯，例如月桂酰 基乙二胺三乙酸酯和乙二胺四乙酸的烷基酰胺，例如EDTA牛油酰胺。

另外，也可以使用氧化淀粉作为有机助洗剂。

作为组分b)，优选使用不同助洗剂的混合物。

不同助洗剂的混合物优选含有至少两种以下组分：至少一种碳酸盐 (例如碳酸钠)，至少一种硅酸盐(例如二硅酸钠)，至少一种含羧酸基团的聚 合化合物或至少一种含有全部或部分以中和形式存在的羧酸基团的聚合化 合物(例如聚丙烯酸)，至少一种(聚)羟基羧酸或其盐(例如柠檬酸或柠檬酸 盐)，至少一种氨基多羧酸或其盐(例如甲基甘氨酸二乙酸或其盐，例如其 钠盐)，至少一种膦酸(例如1-羟基乙烷-1-(1,1-二膦酸)；HEDP)，至少一种 磷酸盐。更优选，混合物含有至少一种碳酸盐，至少一种硅酸盐和至少一 种任选(部分)中和的含羧酸基团的聚合化合物，和任选地至少一种以下组 分：至少一种(聚)羟基羧酸或其盐，至少一种膦酸，至少一种磷酸盐。混 合物尤其含有至少一种碳酸盐，至少一种硅酸盐，至少一种任选(部分)中 和的含羧酸基团的聚合化合物，至少一种(聚)羟基羧酸或其盐，和至少一 种膦酸，和任选地至少一种磷酸盐。

在这种混合物中，这些组分优选按照以下量存在：

b1)至少一种碳酸盐：10-50重量％；

b2)至少一种硅酸盐：1-10重量％；

b3)至少一种任选(部分)中和的含羧酸基团的聚合化合物：5-20重 量％；

b4)至少一种(聚)羟基羧酸或其盐：0-50重量％；

b5)至少一种氨基多羧酸或其盐：0-60重量％；

b6)至少一种膦酸：0.2-1重量％；

b7)至少一种磷酸盐：0-60重量％.

这些重量百分比是各自基于助洗剂的总重量计。b1)至b7)的重量总和 是100重量％。

组分c)

本发明洗涤和清洁组合物优选含有至少一种酶。

合适的酶是通常用作工业酶的那些。这些包括在中性至碱性pH范围 内具有最佳活性的酶，以及在酸性pH范围内具有最佳活性的酶。

酶是优选选自氨基肽酶，淀粉酶，阿拉伯酶，糖酶，羧基肽酶，过氧 化氢酶，纤维素酶，几丁质酶，角质酶，环糊精糖基转移酶，脱氧核糖核 酸酶，酯酶，半乳聚糖酶，α-半乳糖苷酶，β-半乳糖苷酶，葡聚糖酶，葡 糖淀粉酶，α-葡糖苷酶，β-葡糖苷酶，卤化过氧化酶，水解转化酶，异构 酶，角蛋白酶，漆酶，脂酶，甘露酶，甘露糖苷酶，氧化酶，果胶酶，肽 谷氨酰胺酶，过氧化酶，过氧酶，植酸酶，多酚氧化酶，蛋白解酶，核糖 核酸酶，转谷氨酰胺酶，转移酶，木聚糖酶，和它们的混合物。

酶是尤其选自水解酶，例如蛋白酶，酯酶，葡糖苷酶，脂酶，淀粉酶， 纤维素酶，甘露酶，其它糖基水解酶以及上述酶的混合物。所有这些水解 酶对溶解污垢和从含蛋白质、油脂或淀粉的菌株中除去污垢做出贡献。也 可以使用氧化还原酶用于漂白，特别合适的是活性酶催组分，其从细菌或 真菌得到，例如枯草芽孢杆菌、地衣形芽孢杆菌、灰色链霉菌和腐质霉。

下面描述优选的酶：

蛋白酶：

合适的解蛋白酶(蛋白酶)可以原则上是动物、植物或微生物来源的。 优选的是微生物来源的解蛋白酶。这些也包括化学或基因改性的突变体。

优选的蛋白酶是丝氨酸蛋白酶，金属蛋白酶或类似胰蛋白酶的蛋白酶。 优选使用碱性微生物蛋白酶。碱性蛋白酶的例子是枯草杆菌蛋白酶，尤其 是衍生自杆菌的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶 Carlsberg，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶 168(参见WO89/06279)。类似胰蛋白酶的蛋白酶的例子是胰蛋白酶(例如 猪或牛的)和镰刀霉蛋白酶，参见例如WO89/06270。

优选的商购蛋白酶包括以下商品名的蛋白酶：Alcalase^TM，Savinase^TM， Primase^TM，Durazym^TM，Esperase^TM，由NovozymesA/S(Denmark)销售 的Neutrase^TM，由DuPont/Genencor销售的Maxatase^TM，Maxacal^TM， Maxapem^TM，PREFERENZ^TMP，EXCELLENZ^TMPProperase^TM， Purafect^TM和Purafect^TMOXP商品名，和由SolvayEnzymes销售的 Opticlean^TM和Optimase^TM商品名。

本发明组合物优选含有至少一种蛋白酶的量是0.00001-30重量％的酶 蛋白，更优选0.0001-15重量％的蛋白酶，尤其0.001-10重量％的酶蛋白， 尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总重量计。

脂酶：

合适的脂酶可以原则上来源于细菌或真菌。这些也包括化学或基因改 性的突变体。

合适的脂酶的例子是疏绵状毛腐质霉脂酶，参见例如EP258068和 EP305216，米赫根毛霉脂酶，参见例如EP238023，念珠菌脂酶，例如 南极(C.Antarctica)脂酶，例如EP214761所述的南极脂酶A或B，假单 胞菌脂酶例如假产碱杆菌(P.alcaligenes)和假产碱假单胞菌脂酶，参见例如 EP218272，P.cepacia脂酶，参见例如EP331376，假单胞菌脂肪酶脂 酶，参见例如GB1,372,034，荧光假单胞菌脂酶，杆菌脂酶，例如枯草 杆菌脂酶(Dartois等，(1993)，BiochemicaetBiophysicaacta1131， 253-260)，嗜热脂肪芽杆菌脂酶(JP64/744992)和枯草芽孢杆菌脂酶(WO 91/16422)。

另外，多种克隆脂酶是合适的，包括青霉菌脂酶(参见Yamaguchi 等，(1991)，Gene103，61-67)，念珠地丝菌脂酶(Schimada，Y.等，(1989)， J.Biochem.，106，383-388)，和各种根霉属菌脂酶，例如代氏根霉脂酶 (Hass，M.J等，(1991)，Gene109，117-113)，白绒悬钩子脂酶(Kugimiya 等，(1992)，Biosci.Biotech.Biochem.56，716-719)和R.oryzae脂酶。

另外，可以使用其它类型的脂解酶，例如角质酶，例如衍生自门多萨 假单胞菌的角质酶，参见例如WO88/09367，或衍生自镰孢镰刀菌的角质 酶(参见例如WO90/09446)。

尤其合适的脂酶是MlLipase^TM，LumaFast^TM和Lipo-max^TM(Genencor)，Lipoclean^TM，Lipex^TM，Lipolex^TMLipolase^TM和Lipolase Ultra^TM(NovozymesA/S)，和LipaseP"Amano"(AmanoPharmaceutical Co.Ltd.)。

本发明组合物优选含有至少一种脂酶的含量是0.00001-30重量％的酶 蛋白，更优选0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其0.001-10重量％的酶蛋白， 尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总重量计。

淀粉酶：

原则上，所有α-和/或β-淀粉酶是合适的。合适的淀粉酶可以原则上 来自细菌或真菌。这些也包括化学或基因改性的突变体。

合适的淀粉酶的例子是从对解淀粉芽孢杆菌或地衣芽孢杆菌的特定菌 株获得的α-淀粉酶，详细参见GB1,296,839。其它合适的淀粉酶含有以下 的公知骨架：来自芽孢杆菌的SP707，AP1378BSG嗜热脂肪芽杆菌α-淀 粉酶，SP690，SP722，和来自芽孢杆菌的AA560。合适的商购淀粉酶是 Stainzyme^TM，StainzymePlus^TM，Natalase^TM，Duramyl^TM，Termamyl^TM， Fungamyl^TM和BAN^TM(来自NovozymesA/S)，和Rapidase^TM， PREFERENZ^TMS，EXCELLENZ^TMS和MaxamylP^TM(来自Genencor)。

本发明组合物优选含有至少一种淀粉酶的含量为0.00001-30重量％的 酶蛋白，更优选0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其0.001-10重量％的酶蛋 白，尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总重量计。

纤维素酶：

原则上，所有纤维素酶是合适的。合适的纤维素酶可以原则上来自细 菌或真菌。这些也包括化学或基因改性的突变体。

合适的纤维素酶是参见例如US4,435,307。这些是从腐质霉生产的真 菌纤维素酶。具有颜色护理性能的纤维素酶是尤其合适的。这些纤维素酶 的例子参见EP0495257。

合适的商购纤维素酶包括从腐质霉菌株生产的Celluzyme^TM， Carezyme^TM，Celluclean^TM，Endolase^TM，Whitezyme^TM(NovozymesA/S)， REVITALENZ^TM(DuPont)，BiotouchC^TM(AB酶)和KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。

本发明组合物优选含有至少一种纤维素酶的含量是0.00001-30重量％ 的酶蛋白，更优选的0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其0.001-10重量％的 酶蛋白，尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总重 量计。

过氧化酶/氧化酶：

合适的过氧化酶/氧化酶可以原则上来自植物、细菌或真菌。这些也包 括化学或基因改性的突变体.

过氧化酶是与过氧化氢或过氧化氢源(例如过碳酸盐、过硼酸盐或过硫 酸盐)一起使用的。氧化酶是与氧结合使用。这两种酶类型都用于“溶液漂 白”，从而避免染料当与液体一起洗涤时从着色织物转移到其它织物。它们 可以优选与促进剂一起使用，参见例如WO94/12621和WO95/01426。

本发明组合物优选含有至少一种过氧化酶或氧化酶的含量是 0.00001-30重量％的酶蛋白，更优选0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其 0.001-10重量％的酶蛋白，尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合 物组合物的总重量计。

裂解酶：

原则上，所有裂解酶是合适的。合适的裂解酶可以原则上来自细菌或 真菌。这些也包括化学或基因改性的突变体。

合适的裂解酶是果胶酸盐裂解酶或果胶裂解酶。合适的商购裂解酶包 括XPect^TM(NovozymesA/S)和PREFERENZ^TMF(DuPont)。

本发明组合物优选含有至少一种裂解酶的含量是0.00001-30重量％的 酶蛋白，更优选0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其0.001-10重量％的酶蛋 白，尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总重量计。

本发明组合物可以含有术语半纤维素酶所涵盖的其它酶。这些包括例 如甘露酶，黄原胶裂解酶，果胶基酶(＝果胶酶)，果胶酯酶，木聚糖酶(＝ 木聚糖酶)，支链淀粉酶和β-葡聚糖酶.

本发明组合物优选含有至少一种半纤维素酶的含量是0.00001-30重 量％的酶蛋白，更优选0.0001-15重量％的酶蛋白，尤其0.001-10重量％ 的酶蛋白，尤其0.001-5重量％的酶蛋白，基于本发明聚合物组合物的总 重量计。

本发明洗涤和清洁组合物优选含有至少一种选自以下的酶：蛋白酶， 淀粉酶，甘露酶，纤维素酶，脂酶，果胶裂解酶，和它们的混合物。

本发明洗涤和清洁组合物优选含有至少一种蛋白酶和/或淀粉酶.

本发明洗涤和清洁组合物优选含有至少一种酶混合物。优选的酶混合 物例如含有以下酶或由以下酶组成：

-蛋白酶和淀粉酶，

-蛋白酶和脂酶(或脂解酶)，

-蛋白酶和纤维素酶，

-淀粉酶、纤维素酶和脂酶(或脂解酶)，

-蛋白酶、淀粉酶和脂酶(或脂解酶)，

-蛋白酶、脂酶(或脂解酶)和纤维素酶。

酶可以被吸附在载体物质上以保护它们免于过早分解。

任选地，本发明洗涤和清洁组合物可以也含有酶稳定剂。它们的例子 包括丙酸钙，甲酸钠，硼酸，硼酸(boronicacid)和其盐，例如4-甲酰基 苯基硼酸，肽和肽衍生物例如肽醛，多元醇例如丙-1,2-二醇，和它们的混 合物。

组分d)

漂白剂d)优选是漂白剂体系，其中除了漂白剂之外还可以含有漂白剂 活化剂、漂白剂催化剂和/或漂白剂稳定剂。

合适的漂白剂例如是过羧酸，例如二过氧十二烷二羧酸，邻苯二甲酰 胺基过己酸或单过氧基邻苯二甲酸或-对苯二甲酸，过羧酸的盐，例如过碳 酸钠，过氧化氢在无机盐上的加合物，例如过硼酸钠一水合物，硼酸钠四 水合物钠，碳酸钠过氧化氢合物或磷酸钠过氧化氢合物，过氧化氢在有机 化合物上的加合物，例如脲过氧化氢合物，或无机过氧盐，例如碱金属的 过硫酸盐或过氧二硫酸盐。

合适的漂白剂活化剂是例如多酰基化糖，例如五乙酰基葡萄糖；酰氧 基苯磺酸及其碱金属和碱土金属盐，例如对-壬酰氧基苯磺酸钠或对-苯甲 酰氧基苯磺酸钠钠；

-N,N-二酰基化和N,N,N',N'-四酰基化胺，例如N,N,N',N'-四乙酰基亚 甲基二胺和-乙二胺(TAED)，N,N-二乙酰基苯胺，N,N-二乙酰基-对-甲苯胺 或1,3-二酰基化乙内酰脲，例如1,3-二乙酰基-5,5-二甲基乙内酰脲；N-烷 基-N-磺酰基碳酰胺，例如N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺或N-甲基-N-甲磺酰 基苯甲酰胺；N-酰基化环状酰肼，酰基化三唑或脲唑，例如单乙酰基马来 酰肼；O,N,N-三取代的羟基胺，例如O-苯甲酰基-N,N-琥珀酰基羟基胺， O-乙酰基-N,N-琥珀酰基羟基胺或O,N,N-三乙酰基羟基胺；N,N'-二酰基磺 酰胺，例如N,N'-二甲基-N,N'-二乙酰基磺酰胺或N,N'-二乙基-N,N'-二丙酰 基磺酰胺；酰基化内酰胺，例如乙酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，苯甲 酰基己内酰胺或羰基二己内酰胺；邻氨基苯甲酸衍生物，例如2-甲基邻氨 基苯甲酸或2-苯基邻氨基苯甲酸；三酰基氰脲酸酯，例如三乙酰基氰脲酸 酯或三苯甲酰基氰脲酸酯；肟酯和二肟酯，例如O-乙酰基丙酮肟或二异丙 基亚氨基碳酸盐；羧酸酐，例如乙酸酐，苯甲酸酐，间-氯苯甲酸酐或邻苯 二甲酸酐；烯醇酯，例如乙酸异丙烯基酯；1,3-二酰基-4,5-二酰氧基咪唑啉， 例如1,3-二乙酰基-4,5-二乙酰氧基咪唑啉；四乙酰基甘脲和四丙酰基甘脲； 二酰基化2,5-二酮基哌嗪，例如1,4-二乙酰基-2,5-二酮基哌嗪；铵取代的 腈，例如N-甲基吗啉代乙腈甲基硫酸酯；亚丙基二脲和2,2-二甲基亚丙基 二脲的酰化产物，例如四乙酰基亚丙基二脲；α-酰氧基聚酰基丙二酰胺， 例如α-乙酰氧基-N,N'-二乙酰基丙二酰胺；二酰基二氧六氢-1,3,5-三嗪，例 如1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪；在2位上具有烷基例如甲基或芳 族基团例如苯基的苯并-(4H)-1,3-嗪-4-酮。

由漂白剂和漂白剂活化剂组成的漂白剂体系也可以任选地含有漂白剂 催化剂。合适的漂白剂催化剂是例如季铵化亚胺和磺亚胺，参见例如USA 5360569和EP-A453003。特别有效的漂白剂催化剂是锰络合物，参见例 如WO-A94/21777。在它们用于洗涤和清洁组合物的情况下，这些化合物 的引入量是至多1.5重量％，尤其至多0.5重量％，和在活性非常高的锰络 合物的情况下是至多0.1重量％。除了所述由漂白剂、漂白剂活化剂和任 选地漂白剂催化剂组成的漂白剂体系之外，也可以使用具有酶催过氧化物 释放的体系或光活化漂白剂体系用于本发明洗涤和清洁组合物中。

组分f)

根据本发明使用的聚合物组合物即使单独为了增稠目的改进流变性能 也是合适的。

为了向本发明配制剂赋予所需的粘度，另外可以使用至少一种增稠剂 f)。

原则上，任何公知的增稠剂(流变改性剂)是合适的，前提是它们对洗 涤和清洁组合物的作用没有任何不利影响。合适的增稠剂可以是天然来源 或合成性质的。

天然来源的增稠剂的例子是黄原胶，角豆树种子粉，瓜尔胶粉，角叉 菜胶，琼脂，黄芪胶，阿拉伯胶，藻酸盐，改性淀粉例如羟基乙基淀粉、 淀粉磷酸酯或淀粉乙酸酯，糊精，果胶，和纤维素衍生物，例如羧基甲基 纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、甲基 纤维素等。

天然来源的增稠剂也是无机增稠剂，例如聚硅酸和粘土矿物，例如片 状硅酸盐，以及也用于助洗剂的硅酸盐。

合成增稠剂的例子是聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物，例如(部分)交 联的丙烯酸均聚物，例如用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联或被丙烯交联 的丙烯酸均聚物(Carbomer)，例如来自BFGoodrich的产品(例 如676，940，941，934等)或来自3VSigma的产品(例 如DA)；烯属不饱和单或二羧酸的共聚物，例如丙烯酸、甲基丙 烯酸或马来酸与丙烯酸甲基或乙基酯和衍生自长链乙氧基化醇的(甲基)丙 烯酸酯的三元共聚物，例如Rohm&Haas的产品(例如820或1206A)；两种或更多种单体的共聚物，其中单体选自丙烯酸、甲基 丙烯酸和它们的C₁-C₄烷基酯，例如甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯 酸甲酯的共聚物，或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，例如来自 Rohm&Haas的和产品(例如22、28或33和 810、823和830)；或交联的高分子量丙烯酸共聚物，例如用蔗糖 或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯与一种或多种选自丙 烯酸、甲基丙烯酸及其C₁-C₄烷基酯的共聚单体形成的共聚物(例如 ETD2623，1382或AQUA30，来自 Rohm&Haas)。

合成增稠剂的例子也是马来酸聚合物与乙氧基化长链醇的反应产物， 例如来自TexacoChemicalCo.的SurfonicL系列，或来自ISP的Gantrez AN-119；聚乙二醇，聚酰胺，聚亚胺和聚羧酸。

上述增稠剂的混合物也是合适的。

优选的增稠剂是黄原胶和上述聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物。

组分g)

与组分a)不同的合适额外表面活性剂g)可以是阳离子性、两性离子性 或非离子性的。合适的表面活性剂是上述关于表面活性剂体系提到的那些。

合适的有机溶剂g)是选自一元醇或多元醇，链烷醇胺和二醇醚。它们 优选选自乙醇，正丙醇或异丙醇，丁醇，乙二醇，丙二醇或丁二醇，甘油， 二甘醇，丙基或丁基二甘醇，己二醇，乙二醇甲基醚，乙二醇乙基醚，乙 二醇丙基醚，乙二醇单正丁基醚，二甘醇甲基醚，二甘醇乙基醚，丙二醇 甲基、乙基或丙基醚，双丙甘醇单甲基或单乙基醚，二异丙甘醇单甲基或 单乙基醚，甲氧基-、乙氧基-或丁氧基-三甘醇，异丁氧基乙氧基-2-丙醇， 3-甲基-3-甲氧基丁醇，丙二醇叔丁基醚和这些溶剂的混合物。

用于组分g)的泡沫抑制剂或消泡剂包括例如皂，石蜡或硅油，其可以 任选地施用到载体材料上。

用于组分g)的合适的碱是碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，碱金 属碳酸盐，碱土金属碳酸盐，碳酸铵，碱金属碳酸氢盐，碱土金属碳酸氢 盐，碳酸氢铵，和它们的混合物。优选使用钠、锂和镁的碳酸盐，或钠、 锂和镁的碳酸氢盐，尤其是碳酸钠和/或碳酸氢钠。

另外，凝胶形式的洗涤或清洁组合物可以含有其它成分g)，其进一步 改进凝胶形式的洗涤或清洁组合物的性能和/或美观性能。一般而言，除了 上述组分之外，优选的组合物含有至少一种选自以下的其它添加剂：电解 质，pH改进剂，香料载体，荧光剂，水溶助长剂，抗再沉积剂，荧光增 白剂，泛灰抑制剂，抗收缩剂，褶皱抑制剂，染料转移抑制剂，活性抗微 生物成分，抗氧化剂，防腐剂，抗静电剂，熨烫助剂，疏水化和浸渍试剂， 溶胀和防滑试剂和UV吸收剂。

为了改进凝胶形式的洗涤或清洁组合物的美观性能，它们可以用合适 的染料着色。优选的染料的选择对于本领域技术人员而言没有任何困难， 其具有高的储存稳定性和对于组合物的其它成分和对光的不敏感性，并且 对织物纤维没有任何显著的染色直接性，所以不会污染它们。

I&I清洁剂

本发明聚合物组合物尤其适合用于工业和和公用清洁剂(I&I清洁 剂)。工业和公用清洁剂通常是洗涤组合物，全用途清洁剂，泡沫清洁剂， 凝胶清洁剂，用于专业和一般自动清洁操作的CIP(现场清洁)清洁剂，例 如在工业洗衣业、乳品业、酿造业、食品和饮料工业、药物工业或药物配 制中，或卫生清洁剂。

清洁剂可以是强碱性的，并具有高电解质含量，并且如果需要的话含 有漂白剂(例如过氧化氢，次氯酸钠)或消毒剂和消泡剂(例如用于清洁瓶 子)。也可以为了标准在工业和公用清洁剂中存在上述酶。有许多类型的适 合使用本发明配制剂的清洁应用。例子包括清洁浴(静态或动态)，喷洒清 洁，超声波清洁，水蒸气喷射清洁和高压清洁，任选地与机器清洁组合使 用，例如使用旋转刷。

所述用于清洁的配制剂包括用于工业、运输、商业和工业和用于私人 领域的那些。具体例子包括：专业洗衣厂，专业清洁商业，矿石加工业， 金属和金属加工工业，汽车和汽车供应工业，电子工业，电器工业，照相 工业和商业，休闲工业和商业，建筑材料工业，酿造工业和商业；食品工 业(例如加工或生产肉制品、家禽、乳制品和鱼产品)，动物营养工业，化 妆品工业，药物工业，农业化学工业，烹饪业，健康领域，车间，和公共 交通。要清洁的目标的例子是公用洗衣、医院洗衣，来自洗衣收集处的洗 衣，不同种类的许多建筑，包括生活场所、办公室场所或商业场所，和公 共卫生场所，仓库，酿造厂，小型商业例如烘焙房，屠宰场和超市；医 院，护理所，养老院，政府建筑，工厂建筑，医疗所；和以及机动车(汽车 和卡车)，公共汽车，道路设施(内部和外部)，铁路油罐车，客运和货运， 飞机和船只；以及建筑立面，铺砖或涂漆的墙壁，具有砂浆底层或织物或 塑料覆盖物的木地板(镶木地板，木板)，信号和照明装置，家具，铁路， 高架标志，其它标志，安全反射镜，划定的标志，储池，餐具，玻璃板， 道路和路径，户外铺路，铁路和铁轨隧道。

酸性卫生清洁剂

本发明聚合物组合物也有利地适合用于生产用于卫生领域的清洁剂， 其含有至少一种有机酸。酸性卫生清洁剂尤其适合用于清洁WC，用于清 洁洗手池、淋浴间、淋浴池和游泳池，以及厨房中的水槽。它们例如能有 效地除去水垢和尿渍沉积物，并且除去通常在水垢和尿渍沉积物上的细菌。 它们确保洁净并有效地防止异味。已经惊奇地发现，本发明凝胶形式的聚 合物组合物具有与酸性表面活性剂组合物之间的高相容性，和特别有利地 适合用于酸性卫生清洁剂中。

优选的酸性卫生清洁剂优选含有以下组分：

-至少一种凝胶形式的本发明聚合物组合物，

-至少一种有机酸，

-任选地水，

-任选地至少一种增稠剂，和

-任选地至少一种其它添加剂.

酸性卫生清洁剂优选是液体形式或尤其是凝胶形式。

合适的有机酸是甲酸，乙酸，柠檬酸或甲磺酸。特别优选乙酸或柠檬 酸。在本发明清洁剂中，有机酸的优选含量是1-40重量％，尤其是5-15重 量％，基于清洁剂的总重量计。

本发明清洁剂中的至少一种表面活性剂的含量优选是0.5-50重量％， 尤其1-15重量％，基于清洁剂的总重量计。

合适的增稠剂是上述关于组分f)提到的那些，其全部内容供参考。

合适的添加剂是上述关于组分g)提到的那些，其全部内容供参考。这 些尤其包括稳定剂、染料和香料。

粘合剂组合物

本发明聚合物组合物适合用于制备粘合剂组合物，其中粘合剂表示它 们能粘合底材，且对底材本身没有任何显著改变，与底材之间的粘合性是 由粘合力(在粘合剂和底材之间的吸引力)和粘合性(粘合剂的内部粘合力) 确定的。

用于制备粘合剂组合物的聚合物组合物是通过上述含有至少一种α,β- 烯属不饱和羧酸A)的单体组合物M)进行自由基聚合获得的。优选的单体 A)是选自丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸和富马酸。酸基团可以是 质子化形式或它们的盐的形式。优选，单体组合物含有0.5-15重量％、更 优选1-10重量％的至少一种α,β-烯属不饱和羧酸A)，基于单体组合物的 总重量计。特别优选丙烯酸。

合适的共聚单体例如是具有C₁-C₁₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲 基丙烯酸甲基酯，丙烯酸甲基酯，丙烯酸正丁基酯，丙烯酸乙基酯和丙烯 酸乙基己基酯。尤其是，(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合适的。具有 1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯例如是月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基 酯，丙酸乙烯基酯，叔丁酸乙烯基酯和乙酸乙烯基酯。有用的乙烯基芳族 化合物包括乙烯基甲苯，α-和p-甲基苯乙烯，α-丁基苯乙烯，4-正丁基苯 乙烯，4-正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。腈的例子是丙烯腈和甲基丙烯腈。 乙烯基卤化物是被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和偏 二氯乙烯。乙烯基醚的例子包括乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚。优选含 有1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。合适的具有4-8个碳原子和两个烯属双键 的烃是例如丁二烯，异戊二烯和氯丁二烯。其它单体也是例如含有羟基的 单体，尤其C₁-C₁₀羟基烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺。其它单体 另外包括苯氧基乙基二醇单(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯， (甲基)丙烯酸氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯。烷基优选具有 1-20个碳原子。其它单体也包括交联单体。

优选的聚醚组分PE)是上述聚醚醇，尤其是聚乙二醇。

单体的类型和用量以及不同共聚单体之间的比率使得玻璃化转变温度 处于上述范围内。

本发明粘合剂组合物可以含有至少一种溶剂或分散剂。粘合剂组合物 中的溶剂或分散剂可以仅仅含有水，或水和能与水混溶的液体的混合物， 例如甲醇或乙醇。优选仅仅使用水。粘合剂组合物的pH优选调节到pH大 于4.5，尤其是pH为5-9.5。

粘合剂组合物可以仅仅由凝胶形式的聚合物组合物组成。但是，粘合 剂组合物也可以含有其它添加剂，例如填料，染料，流平剂，增稠剂(优 选缔合增稠剂)，消泡剂，颜料，润湿剂或增粘剂(增粘树脂)。为了更好地 润湿表面，粘合剂可以含有润湿助剂，例如脂肪醇乙氧基化物，烷基酚乙 氧基化物，壬基酚乙氧基化物，聚氧乙烯，聚氧丙烯，或十二烷基磺酸钠。 添加剂的量一般是0.05-5重量份，尤其0.1-3重量份，按照每100重量份的 聚合物组合物计。

在一个实施方案中，粘合剂组合物基本上不含增塑剂。增塑剂是能降 低粘合力的添加剂。"基本上不含增塑剂"表示组合物含有基于组合物总量 计小于1重量％、优选小于0.5重量％的增塑剂，更优选不含任何增塑剂。

本发明粘合剂组合物优选是压敏粘合剂。压敏粘合剂是粘弹性粘合剂， 其设定为在室温(20℃)下形成膜，并在干态保持永久发粘和粘合性。对底 材的粘合是通过温和压力立即进行的。

本发明粘合剂组合物可以用于粘合至少两个底材或制备自粘合性制 品。要粘合的底材或自粘合性制品至少部分地被压敏粘合剂涂覆。优选， 自粘合性制品是在粘合之后可再脱离的。自粘合性制品可以例如是膜、胶 带或标签。合适的载体材料例如是纸、聚合物膜和金属箔。本发明自粘合 性带可以在一侧或两侧上涂覆上述物质的胶带。本发明自粘合性标签可以 是由纸或热塑性膜制成的标签。有用的热塑性膜包括例如聚烯烃膜(例如 聚乙烯，聚丙烯)、聚烯烃共聚物、聚酯膜(例如聚对苯二甲酸乙二酯)或聚 乙酸酯膜。热塑性聚合物膜的表面优选经过电晕处理。这些标签已经在一 侧被粘合剂涂覆。优选的用于自粘合性制品的底材是纸和聚合物膜。优选 的自粘合性制品是纸标签。所述制品已经在至少一个表面上至少部分地被 本发明粘合剂组合物涂覆。粘合剂可以通过常规方法施涂到制品上，例如 刮刀涂覆或铺展。施涂量优选是0.1-20g、更优选2-15g固体/m²。涂覆之后 可以进行干燥步骤以除去水或溶剂。彼此粘合的底材或可有利用于自粘合 性制品的底材可以例如是金属、木材、玻璃、纸或塑料。自粘合性制品尤 其适合用于粘合包装表面，卡纸箱，塑料包装，书，窗户，车体或车体部 件。在具体实施方案中，自粘合性制品可以手工从制品再次撕下，且不会 在制品上残留任何粘合剂。对制品的粘合性是优良的，但是可以容易地撕 下膜、胶带和标签。

化妆品和药物组合物

本发明聚合物组合物优选适合用于配制化妆品和药物产品，尤其是含 水的化妆品和药物产品。

本发明还提供一种化妆品或药物制剂，其含有：

a)至少一种如上所定义的凝胶形式的本发明聚合物组合物，

b)至少一种化妆品或药物可接受的活性成分，和

c)任选地至少一种与组分a)和b)不同的化妆品或药物可接受的助剂。

优选，组分c)含有至少一种化妆品或药物可接受的载体。

优选，载体组分c)是选自：

i)水，

ii)水混溶性有机溶剂，优选C₂-C₄链烷醇，尤其是乙醇，

iii)油，脂肪，蜡，

iv)C₆-C₃₀单羧酸与一元、二元或三元醇形成的酯，其与iii)不同，

v)饱和的无环和环状的烃，

vi)脂肪酸，

vii)脂肪醇，

viii)推进剂气体，

以及它们的混合物。

合适的亲水性组分c)是上述有机溶剂、油和脂肪。

尤其合适的化妆品可接受的油和脂肪组分c)可以参见Karl-Heinz Schrader,GrundlagenundRezepturenderKosmetika[化妆品基础和配制 剂],第2版，VerlagHüthig,Heidelberg,319-355页，将其内容引入本文以 供参考。

本发明的化妆品产品可以是皮肤化妆品、头发化妆品、皮肤学产品、 卫生产品或药物产品的形式。本发明聚合物组合物尤其还适用于配制凝胶。

本发明产品优选是凝胶、泡沫、喷雾、软膏、乳霜、乳液、悬浮液、 洗液、奶状液或糊料的形式。如果需要的话，也可以使用脂质体或微球。 本发明聚合物组合物尤其适用于配制凝胶。

本发明的化妆品组合物可以另外含有化妆品和/或皮肤学可接受的活 性成分和效果物质以及助剂。优选，本发明的化妆品组合物可以含有至少 一种上述本发明聚合物组合物，至少一种上述载体C)，和至少一种与之不 同的成分，其优选选自：化妆品活性成分，乳化剂，表面活性剂，防腐剂， 芳香油，额外的增稠剂，头发聚合物，头发和皮肤调理剂，接枝聚合物， 水溶性或水分散性的含硅聚合物，光稳定剂，漂白剂，凝胶形成剂，护理 试剂，着色剂，晒黑剂，染料，颜料，稠度调节剂，润湿剂，再加脂剂， 骨胶原，蛋白水解物，脂质，抗氧化剂，消泡剂，抗静电剂，软化剂和柔 软剂。

除了本发明聚合物组合物之外，化妆品组合物可以含有至少一种常规 增稠剂。这些包括例如多糖和有机片状矿物，例如Xanthan(来自Kelco),23(RhonePoulenc)或(R.T.Vanderbilt)或(Engelhardt)。合适的增稠剂也是有机天然 增稠剂(琼脂，卡拉胶，黄芪胶，阿拉伯胶，藻酸盐，果胶，多糖，瓜尔 胶粉，角豆种子粉,淀粉，糊精，明胶，酪蛋白)以及无机增稠剂(聚硅 酸，粘土矿物例如蒙脱土、沸石、硅石)。其它增稠剂是多糖胶，例如阿 拉伯胶，琼脂，藻酸盐，卡拉胶及其盐，瓜尔胶，半乳甘露聚糖，黄芪胶， 结冷胶，Ramsan，糊精或黄原胶以及它们的衍生物，例如丙氧基化瓜尔胶， 以及它们的混合物。其它多糖增稠剂例如是多种不同来源的淀粉和淀粉衍 生物，例如羟基乙基淀粉、淀粉磷酸酯或淀粉乙酸酯，或羧基甲基纤维素 及其钠盐，甲基纤维素，乙基纤维素，羟基乙基纤维素，羟基丙基纤维素， 羟基丙基甲基纤维素，或羟基乙基甲基纤维素，或乙酸纤维素。可以使用 的增稠剂也可以是片状硅酸盐。这些包括例如镁或钠-镁的片状硅酸盐，可 以从SolvayAlkali以商品名获得，以及来自Süd-Chemie的硅 酸镁。

合适的化妆品和/或皮肤学活性成分例如是皮肤和头发染色试剂，晒黑 剂，漂白剂，角质硬化物质，抗微生物剂，滤光剂活性成分，拒斥剂活性 成分，充血活性成分,角质层分离和角质促成物质,去头屑活性成分,消炎 药,角质化物质，具有抗氧化作用和/或用于清除自由基的活性成分，皮肤 润湿剂或保湿剂,再加脂活性成分,除味活性成分，控油抗痘活性成分,植 物提取物，抗红斑狼疮或抗过敏活性成分，以及它们的混合物。

适合在不需要自然或人造UV射线辐照的情况下用于晒黑皮肤的人造 晒黑活性成分例如是二羟基丙酮，四氧嘧啶和胡桃木壳提取物。合适的角 质硬化物质一般是也在止汗剂中使用的活性成分，例如硫酸铝钾、羟基氯 化铝、乳酸铝等。抗微生物剂用于破坏微生物或抑制其生长，因此同时用 作防腐剂和除味剂，这减少了体味的形成或强度。这些包括例如本领域公 知的常规防腐剂，例如对-羟基苯甲酸酯，咪唑烷脲，甲醛，山梨酸，苯甲 酸，水杨酸等。这种除味剂例如是蓖麻酸锌，三氯生，十一碳烯酸羟烷基 酰胺，柠檬酸三乙基酯，氯己定等。合适的滤光剂活性物质是能吸收在 UV-B和/或UV-A区域中的UV射线的物质。合适的UV滤光剂是上述那 些。另外合适的是对-氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯酮，樟脑衍生物，以 及能阻止UV射线的颜料，例如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的拒斥剂 活性成分是能使人保持避开或驱除特定动物、尤其昆虫的化合物。这些包 括例如2-乙基-1,3-己二醇，N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺等。合适的具有充血 活性的物质刺激经由皮肤的血液流动，例如是精油，例如矮松、薰衣草、 迷迭香、杜松子、七叶树提取物、桦树叶提取物、干草花提取物、乙酸乙 酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉叶油等。合适的角质层分 离和角质促成物质例如是水杨酸，硫代乙醇酸钙，硫代乙醇酸及其盐，硫 等。合适的去头屑活性物质例如是硫，聚乙二醇脱水山梨醇单油酸硫，硫 蓖麻醇聚乙氧基化物，2-巯基吡啶氧化锌，2-巯基吡啶氧化铝等。合适的 抵抗皮肤刺激的消炎药例如是尿囊素、红没药醇、红没药醇(Dragosantol)、 甘菊提取物、泛醇等。

本发明的化妆品组合物可以含有至少一种化妆品或药物可接受的聚合 物作为化妆品活性成分(以及任选作为助剂)。这些包括常规的阴离子性、 阳离子性、两亲性和不带电荷的聚合物。

阴离子性聚合物的例子是丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐；聚羟基 羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯，例如来自BASF的Luviset 和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基 丙烯酸的共聚物(例如100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚 物(例如MAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共 聚物(8,强)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选其它乙烯基酯的共聚 物(例如产品)，丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的马来酸酐共聚物， 其任选地与醇、阴离子聚硅氧烷反应，例如羧基官能的(例如VBM)；丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物，疏水单体例如是(甲基) 丙烯酸的C₄-C₃₀烷基酯、C₄-C₃₀烷基乙烯基酯、C₄-C₃₀烷基乙烯基醚和透 明质酸。阴离子聚合物的另一个例子是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯 酸/聚氨酯丙烯酸酯共聚物，以商品名Shape获得(INCI名称: Polyacrylate-22)。阴离子聚合物的其它例子是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物， 例如以商品名(NationalStarch)和(GAF)获得，以及乙烯 基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如以商品名(BASF)得到。 其它合适的聚合物是乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物，可以商品名 VBM-35(BASF)得到，以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚 酯。也合适的是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物，由 Stepan以商品名Stepanhold-Extra和-R1销售，以及来自BFGoodrich的 产品。

合适的阳离子聚合物例如是INCI名称为Polyquaternium的阳离子聚 合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(FC, HM,MS,LuvisetLuviquatCare),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚 物、被硫酸二乙酯季化(PQ11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡 咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(Hold)；阳离子纤维素衍生 物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺基共聚物(Polyquaternium-7)和脱 乙酰壳多糖。合适的阳离子(季化)聚合物也是(基于二甲基二烯 丙基氯化铵的聚合物),(通过聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反 应形成的季化聚合物)，聚合物JR(具有阳离子基团的羟基乙基纤维素)， 以及基于植物的阳离子聚合物，例如瓜尔胶聚合物，例如来自Rhodia的 产品。

非常特别合适的聚合物是不带电荷的聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮， N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚 乙烯基己内酰胺以及与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物，聚乙烯亚胺及其 盐，聚乙烯基胺及其盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐及其衍生物。这些 包括例如Swing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分水解共聚物， 来自BASF)。

合适的聚合物也是非离子性的水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例 如聚乙烯基己内酰胺，例如Plus(BASFSE)，或聚乙烯基吡咯 烷酮及其共聚物，尤其是与乙烯基酯例如乙酸乙烯酯的共聚物，例如 VA37,VA55,VA64,VA73(BASFSE)；聚酰胺，例如基于衣 康酸和脂族二胺，参见例如DE-A-4333238。

合适的聚合物也是两亲性或两性离子性聚合物，例如辛基丙烯酰胺/ 甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯 共聚物，可以商品名(NationalStarch)获得，以及两性离子性 聚合物，参见例如德国专利申请DE3929973、DE2150557、DE2817369 和DE3708451。优选的两性离子性聚合物是丙烯酰胺基丙基三甲基氯化 铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及它们的碱金属盐和铵盐。其它合适的两 性离子性聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，其可以 商品名(AMERCHOL)获得；以及甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物

合适的聚合物也是非离子性的含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物， 例如聚醚硅氧烷，例如(Goldschmidt)或(Wacker)。

在一个具体实施方案中，本发明组合物含有至少一种用作增稠剂的聚 合物。

合适的聚合物增稠剂例如是任选改性的天然聚合物(羧基甲基纤维素 和其它纤维素醚，羟基乙基纤维素和羟基丙基纤维素等)，以及合成聚合物 增稠剂(聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物，乙烯基聚合物，聚羧酸，聚醚， 聚亚胺，聚酰胺)。这些包括一部分上述聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物， 例如用聚链烯基聚醚交联的高分子量丙烯酸均聚物，尤其是用蔗糖的烯丙 基醚、季戊四醇或丙烯交联(INCI名称:Carbomer)。这些聚丙烯酸例如 尤其可以从BFGoodrich以商品名得到，例如Carbopol940 (分子量为约4,000,000道尔顿),Carbopol941(分子量为约1,250,000道尔 顿)或Carbopol934(分子量为约3,000,000道尔顿)。它们也包括丙烯酸共 聚物，其可以例如从Rohm&Haas以商品名和得到， 例如阴离子性的非缔合聚合物Aculyn22、Aculyne28、Aculyn33(交联的)、 Acusol810,Acusol823和Acusol830(CAS25852-37-3)。特别合适的也是 缔合增稠剂，例如基于改性聚氨酯(HEUR)，或疏水改性丙烯酸或甲基丙 烯酸共聚物(HASE增稠剂,可高度碱溶胀的乳液)。

在一个优选实施方案中，本发明的产品是皮肤清洁剂。

优选的皮肤清洁剂是液体至凝胶状稠度的皂，例如透明皂、香皂、除 味皂、乳霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨砂皂和合成洗涤剂，糊状皂，软皂和 洗涤糊料，液体洗涤、淋浴和洗浴制剂，例如洗液，淋浴液和凝胶，发泡 浴液，油浴液和擦洗制剂，剃须泡沫，剃须液和剃须膏。

在另一个优选实施方案中，本发明的产品是用于护理和保护皮肤的化 妆品产品，指甲护理产品，或用于彩妆的制剂。

合适的皮肤化妆产品例如是面部补剂，面膜，除味剂和其它化妆液。 用于彩妆化妆品中的产品例如包括遮瑕棒，舞台化妆，睫毛膏和眼影，唇 膏，Kohl笔，眼线笔，胭脂，粉底和眉笔。

此外，本发明的聚合物组合物可以用于清洁毛孔的鼻贴中，用于抗痤 疮组合物、拒斥剂、剃须组合物、头发去除组合物、深层护理组合物、足 部护理组合物中，以及用于婴儿护理中。

更尤其是，本发明的护肤产品是W/O或O/W护肤乳霜，日霜和晚霜， 眼霜，面霜，抗皱霜，保湿霜，增白霜，维生素霜，皮肤洗液，护理液和 保湿液。

基于上述本发明聚合物组合物的皮肤化妆品和皮肤学产品显示有利的 效果。聚合物的一个效果是对于皮肤的保湿和调理做出贡献并改进皮肤质 感。通过添加本发明聚合物，可以在某些配制剂中实现显著改进的皮肤相 容性。

皮肤化妆和皮肤学产品优选含有的至少一种本发明聚合物组合物的比 例是约0.001-30重量％，优选0.01-20重量％，最优选0.1-12重量％，基 于产品的总重量计。

根据应用领域，本发明组合物可以以适合护肤的形式使用，例如以霜、 泡沫、凝胶、棒、摩丝、奶状液、喷雾(泵式喷雾或含推进剂的喷雾)或 洗液的形式。

与本发明聚合物组合物和合适的载体一起，皮肤化妆品制剂也可以含 有在皮肤化妆品中常用的其它活性成分和助剂，如上所述。它们优选包括 乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分例如植三醇、维生素A、E和 C、视黄醇、红没药醇、泛醇，光稳定剂，漂白剂，晒黑剂，骨胶原，蛋 白水解物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶形成剂，稠度 调节剂，有机硅，润湿剂，再加脂剂，和其它常规添加剂。

优选用于皮肤化妆品和皮肤学产品中的油和脂肪组分是上述无机和合 成的油，例如石蜡、硅油以及具有多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植 物油，例如向日葵油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或蜡，脂肪酸， 脂肪酸酯，例如C₆-C₃₀脂肪酸的甘油三酯，蜡酯，例如霍霍巴油，脂肪醇， 凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂，以及它们的混合物。

如果要实现特定性能，也可以将本发明聚合物组合物与上述常规聚合 物共混。

为了实现特定的性能，例如改进触感、铺展性质、耐水性和/或活性成 分和助剂例如颜料的粘合性，皮肤化妆品和皮肤学配制剂可以另外含有基 于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、 聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。

化妆品或皮肤学制剂是按照本领域技术人员公知的常规方法制备的。

优选，化妆品和皮肤学产品是乳液的形式，尤其是油包水(W/O)或 水包油(O/W)乳液的形式。但是，也可以选择其它类型的配制剂，例如 水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液，例如W/O/W或O/W/O乳液的 形式，无水软膏或软膏基料等。

乳液是通过公知方法制备的。除了至少一种本发明聚合物组合物之外， 乳液一般还含有常规成分，例如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其脂肪酸三甘油酯， 脂肪酸，羊毛酯及其衍生物，天然或合成的油，或蜡，以及在水存在下的 乳液。针对乳液类型的添加剂的选择以及制备合适乳液的方法例如参见 Schrader,GrundlagenundRezepturenderKosmetika[化妆品基础和配 方],HüthigBuchVerlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分，将其内容 引入本文供参考。

合适的乳液，例如用于护肤霜等，一般含有已经用合适乳化剂体系在 油相或脂肪相中乳化的水相。

可存在于乳液脂肪相中的优选脂肪组分是：烃油，例如石蜡油、百洛 油、全氢角鲨烯，以及微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，例如 甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油，羊毛脂及其衍生物，蓖麻油，芝麻油，橄 榄油，霍霍巴油，Karité油,棘鲷油；矿物油，其在大气压下的蒸馏起点 为约250℃并且蒸馏终点为410℃，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸 的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯或 肉豆蔻酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙基酯或棕榈酸异丙基 酯，辛酸或癸酸的三甘油酯，以及蓖麻酸十六烷基酯。

脂肪相也可以含有能溶于其它油中的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲 基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸以及脂肪醇。

也可以使用蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡， 以及Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。

此外，本发明的乳液可以是O/W乳液的形式。这种乳液通常含有油 相，用于稳定油相和水相的乳化剂，以及水相，其通常以增稠形式存在。 合适的乳化剂优选是O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨醇酯或部分 酯化的甘油酯。

在另一个优选实施方案中，本发明的产品是淋浴凝胶、洗发配制剂或 洗浴制剂。

这些配制剂含有至少一种本发明聚合物组合物和通常阴离子性表面活 性剂作为基础表面活性剂，以及含有两亲性和/或非离子表面活性剂作为助 表面活性剂。其它合适的活性成分和/或助剂一般选自脂质、芳香油、染料、 有机酸、防腐剂和抗氧化剂，增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和润湿剂。

这些配制剂优选含有2-50重量％、优选5-40重量％、特别优选8-30 重量％的表面活性剂，基于配制剂的总重量计。

在洗涤、淋浴和洗浴制剂中，可以使用在个人护理产品中常用的任何 阴离子性、中性、两亲性或阳离子性表面活性剂。

合适的表面活性剂是上文所述的那些。

此外，淋浴凝胶/洗发配制剂可以含有额外的增稠剂，例如氯化钠， PEG-55,丙二醇油酸酯，PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯等，以及防腐剂、 其它活性成分、助剂和水。

在另一个优选实施方案中，本发明的产品是头发处理组合物。

本发明的头发处理组合物中的至少一种本发明聚合物组合物的含量优 选是约0.1-30重量％，优选0.5-20重量％，基于组合物的总重量计。

优选，本发明的头发处理组合物是定型泡沫、头发摩丝、头发凝胶、 洗发剂、头发喷雾剂、头发泡沫剂、定型液、用于烫发或热油处理的中和 剂的形式。根据应用领域，头发化妆品制剂可以作为(气溶胶)喷雾、(气 溶胶)泡沫、凝胶、凝胶喷雾、霜剂、洗剂或蜡使用。头发喷雾在这里同 时包括气溶胶喷雾和不含推进剂气体的泵式喷雾。头发泡沫包括气溶胶泡 沫和不含推进剂气体的泵式泡沫。头发喷雾和头发泡沫优选主要含有或仅 仅含有水溶性或水分散性组分。如果用于本发明的头发喷雾和脱发泡沫中 的化合物是水分散性的，则它们可以按照含水微分散体的形式使用，其粒 子直径通常是1-350nm，优选1-250nm。这些制剂的固含量在这里通常是 约0.5-20重量％。这些微分散体通常不需要任何乳化剂或表面活性剂进行 稳定。

在一个优选实施方案中，本发明的头发化妆品配制剂含有：

a)0.05-5重量％、优选0.1-3重量％的至少一种本发明聚合物组合物，

b)20-99.95重量的水和/或醇，

c)0-50重量％的至少一种推进剂气体，

d)0-5重量％的至少一种乳化剂，

e)0.05-5重量％的至少一种化妆品活性成分，以及

f)0-20重量％、优选0.1-10重量％的至少一种水溶性或水分散性聚合 物，其与a)至e)和g)不同，

g)0-45重量％、优选0.05-25重量％的其它成分，

其中组分a)至g)的总和是100重量％。

“醇”理解为表示化妆品中常用的任何醇，例如乙醇、异丙醇、正丙醇。

“其它成分”理解为表示在化妆品中常用的添加剂，例如推进剂，消泡 剂，界面活性化合物，即表面活性剂，乳化剂，泡沫形成剂和增溶剂。所 用的界面活性化合物可以是阴离子性、阳离子性、两亲性或中性的。其它 常规成分可以例如是防腐剂、芳香油、不透明剂、活性成分、UV滤光剂、 护理物质例如泛醇、骨胶原、维生素、蛋白质水解物、α-和β-羟基羧酸， 稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，润湿剂，再 加脂剂，络合剂，以及其它常规添加剂。

此外，这些也包括所有在化妆品中公知的定型和调理聚合物，如果要 实现特定性能的话，本发明聚合物可以与它们组合使用。

合适的常规头发化妆品聚合物例如是上述的阳离子性、阴离子性、中 性、非离子性和两亲性聚合物，将其内容引入这里供参考。

为了实现特定的性能，制剂可以另外还含有基于硅氧烷化合物的调理 物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基 烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)， 和氨基官能硅氧烷化合物，例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。

本发明的聚合物组合物特别适合作为增稠剂用于头发定型制剂中，尤 其用于头发泡沫和头发凝胶中。

所用的乳化剂可以是在头发泡沫中常规使用的任何乳化剂。合适的乳 化剂可以是非离子性、阳离子性、阴离子性或两亲性的。

本发明的聚合物组合物也适合用于定型凝胶。可以使用的额外凝胶形 成剂是在化妆品中常用的任何凝胶形成剂。在此方面，可以参见上文所述 的常规增稠剂。

本发明的聚合物组合物也适合用于洗发配制剂，其另外含有常规的表 面活性剂。

在洗发配制剂中，常规调理剂与本发明聚合物组合物可以组合使用以 实现特定效果。这些包括例如上述的具有INCI名称为Polyquaternium的 阳离子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物 (FC,HM,MS,Care),N-乙 烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、被硫酸二乙酯季化 (PQ11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑 盐的共聚物(Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4 和-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。此外，可以使用蛋白质水解 物，以及基于硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧 烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。其它合适的硅氧烷化 合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)，和氨基官能硅氧烷化合物，例 如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外，可以使用阳离子瓜尔胶衍生物， 例如瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵(INCI)。

本发明聚合物组合物也适合用于任何类型的药物制剂中和用于涂覆这 些药物制剂。

本发明还提供上述式(I)或式(I.1)化合物在药物中用作助剂的用途。

典型的药物组合物含有：

A)至少一种上文所述的本发明聚合物组合物，

B)至少一种在药物上可接受的活性成分，和

C)任选地至少一种在药物上可接受的其它助剂，其与A)和B)不同。

在药物上可接受的助剂C)是可以在药物、食品技术和相关领域中可使 用的公知助剂，尤其是在相关药典(例如DAB,Ph.Eur.,BP,NF)中列出 的那些，以及其它助剂，其性能不会妨碍生理应用。

合适的助剂C)可以是：润滑剂，润湿剂，乳化剂和悬浮介质，防腐剂， 抗氧化剂，抗刺激剂，螯合剂，乳液稳定剂，成膜剂，凝胶形成剂，气味 遮盖剂，树脂，水胶体，溶剂，增溶剂，中和剂，渗透促进剂，颜料，季 铵化合物，再加脂剂和超级加脂剂，软膏，霜剂或油基物质，硅氧烷衍生 物，稳定剂，消毒剂，推进剂，干燥剂，不透明剂，额外增稠剂，蜡，增 塑剂，白油。这方面是基于专业文献，例如可以参见Fiedler,H.P.Lexikon derHilfsstoffefürPharmazie,KosmetikundangrenzendeGebiete[用于药 物、化妆品和相关领域的助剂],第4版，Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag,1996。

为了制备本发明的药物产品，活性成分可以与合适的赋形剂混合或用 合适的赋形剂稀释。赋形剂可以是固体、半固体或液体物质，其可以用作 用于活性成分的媒介、载体或介质。其它助剂的添加可以按照需要通过本 领域技术人员公知的方式进行。尤其是，它们是用于口服或肠胃外服用的 水溶液或增溶物。此外，根据本发明使用的共聚物也适合用于口服给药形 式，例如片剂、胶囊、粉末、溶液。在这里，它们可以提供具有改进生物 可行性的微溶性药物。在肠胃外服用以及增溶物的情况下，也可以使用乳 液，例如脂肪乳液。

上述类型的药物配制剂可以通过常规方法使用药物活性成分加工本发 明聚合物组合物以及使用公知和新型的活性成分获得。

在药物组合物中，根据活性成分，至少一种聚合物组合物的含量是 0.01-50重量％、优选0.1-40重量％、特别优选1-30重量％，基于组合物 的总重量计。

为了生产本发明的药物产品，所有药物活性成分和前药在原则上是合 适的。这些包括苯二氮卓，抗高血压药，维生素，细胞抑制剂、尤其是泰 素，麻醉剂，神经松弛剂，抗抑郁药，抗生素，抗真菌药，抗菌剂，化疗 剂，泌尿道药，血小板抑制剂，磺酰胺，解痉药，激素，免疫球蛋白，血 清，甲状腺治疗药，精神药物,用于帕金森病的药物和其它抗张力障碍药， 眼科药物，神经病制剂,钙代谢调节剂，肌肉松弛剂,镇定剂，降脂剂，肝 药,冠心病用药,心脏用药,免疫治疗药物，调节肽及其抑制剂，安眠药， 镇静药，妇产科药，通风治疗药，溶纤维蛋白药，酶制剂和输送蛋白质， 酶抑制剂，催吐药，循环促进剂，利尿剂，诊断药，肾上腺皮质激素，胆 碱能药物，胆管治疗药，平喘药，细支气管炎药，β-受体阻断剂,钙拮抗 剂,ACE抑制剂,动脉硬化药，消炎药，抗絮凝剂，抗张力减退药，抗降 糖药，抗张力亢进药,抗纤维蛋白溶解药，抗癫痫剂，止吐药，解毒剂， 抗糖尿病药物，抗心律失常药，抗贫血药，抗过敏药，驱肠虫剂，止痛药， 精神兴奋剂，醛固酮拮抗剂，减肥药。合适的药物活性成分的例子尤其是 在US2003/0157170的第0105-0131段中列出的活性成分。

除了在化妆品和药物领域中的应用之外，本发明的聚合物组合物也适 合用于食品和饮料领域中。在本发明中，食品和饮料制剂也理解为表示食 品补剂，例如含有食品和饮料染料的制剂以及减肥食品和饮料。此外，本 发明的聚合物组合物也适合用于动物营养的饲料添加剂。

本发明的聚合物组合物也适合用于制备食品补剂的配制剂，例如水不 溶性维生素和前维生素，例如维生素A、乙酸维生素A、维生素D、维生 素E、生育酚衍生物例如乙酸生育酚、和维生素K。

作物保护组合物

本发明组合物也有利地适合用于配制作物保护组合物。惊奇地发现， 凝胶形式的本发明聚合物组合物具有与多种作物保护活性成分和助剂之间 的高相容性。

优选的作物保护组合物优选含有以下组分：

-至少一种凝胶形式的本发明聚合物组合物，

-至少一种活性成分，

-任选地至少一种助剂，

-任选地水，

-任选地至少一种增稠剂，和

-任选地至少一种其它添加剂。

适合用于本发明作物保护组合物中的活性成分例如是属于除草剂、杀 菌剂、杀虫剂、生长调节剂、安全剂、杀螨剂、软体动物杀灭剂和杀线虫 剂的那些。

在许多情况下，加入助剂例如油、特定溶剂、表面活性剂或表面活性 剂混合物是有利的。在作物保护中，助剂能提高活性成分的活性(在这里 是作物保护组合物)和/或其关于所需效果的选择性(例如杀真菌、杀虫、 除草、杀细菌、杀线虫、生长调节效果)，但是其本身对于作物保护活性 的作用如果有的话也仅仅非常小。助剂的效果在许多情况下是基于其界面 活性，这改进了活性成分的剂型与植物表面的接触和通过降低表面张力改 进了剂型的穿透和进而活性成分向土壤中的渗透。

在一个优选实施方案中，本发明的作物保护组合物本身是凝胶形式。

如果至少一种活性成分是以凝胶形式在相中存在的，则其在相中的存 在总量优选是2-60重量％，更优选5-50重量％，尤其是10-40重量％，基 于相的总重量计。

如果至少一种助剂是以凝胶形式在相中存在的，则其在相中的存在总 量优选是2-50重量％，更优选5-40重量％，尤其是10-30重量％，基于相 的总重量计。

与标准液体配制剂相比，通过包埋入凝胶中，活性成分和/或助剂可以 显著更大的量存在于本发明的凝胶配制剂中。

本发明的作物保护组合物可以另外含有至少一种增稠剂。合适的增稠 剂是上文关于组分f)描述的那些，引入这里供参考。本发明的作物保护组 合物优选含有增稠剂的含量是0.002-10重量％，更优选0.02-10重量％， 再更优选0.04-2重量％，特别是0.1-1重量％，尤其是0.1-0.6重量％，基 于作物保护组合物的总重量计。

与凝胶形式的本发明聚合物组合物、至少一种活性成分、任选地至少 一种助剂和任选地至少一种增稠剂一起，本发明作物保护组合物可以含有 其它组分。这些包括例如分散剂、消泡剂、防腐剂、杀微生物剂、有机溶 剂、防冻剂等。

合适的分散剂或表面活性剂优选是非离子性的。原则上，它们可以与 上述助剂具有相似的性质，在这种情况下它们通常比助剂具有更高的分子 量。分散剂的合适分子量是在约1000g/mol(例如磷酸化三苯乙烯基苯酚乙 氧基物，例如来自Rhodia的Soprophor3D33)至在梳形共聚物情况下的 数千g/mol的范围内(例如来自Croda的Atlox4913)。消泡剂优选是基于 硅的消泡剂。合适的防腐剂例如是二氯芬。合适的杀微生物剂是例如异噻 唑啉酮，例如苄基异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。合适的防冻剂例如是甘 油、乙二醇和丙二醇。

相似地，也可以制备兽医药用给药剂型，尤其是瘤胃稳定剂型，以及 含有微生物、胡萝卜素、微量元素、营养成分、氨基酸和食品补剂的给药 剂型。后者也可以用作食品或补剂。

本发明还提供上述本发明聚合物组合物的以下用途：用于制备膜，用 于化妆品中，用于作物保护中，用于种子涂层中，用于食品和饮料中，用 于动物营养中，用作粘合剂原料，用于造纸，作为粘合剂或助剂用于皮革 和织物，用作杀微生物表面涂料，用于非织造织物领域中，用于洗涤和清 洁组合物中，用于生产油漆，用于建筑领域中。

下面通过附图和实施例进一步描述本发明。同时，这些附图和实施例 不用于限制本发明。

在附图中使用以下缩写：

EO：环氧乙烷

PO：环氧丙烷

BO：环氧丁烷

M_n：数均分子量

M_w：重均分子量

PET：聚对苯二甲酸乙二酯

T_L：透明度值

n.d.：未检测

rad/s：弧度/秒

pphm：重量份/100重量份单体(份/100份单体)。

附图简述

图1显示来自表1中实施例19的聚合物组合物样品的粘度随着角频率 的变化。

图2显示来自表1中实施例19的聚合物组合物样品的损耗和储能模量 随着角频率的变化。

实施例

I)分析：

I.a)检测水溶解度

为了检测水溶解度，将5g的特定聚合物组合物加入1L烧杯中，并加 入已经预先加热到40℃的900ml水。将混合物用磁力搅拌器在40℃下搅 拌20分钟，并用氢氧化钠溶液将pH调节到8。水溶性聚合物凝胶获得了 透明或轻微浑浊的溶液。

I.b)检测重均分子量(M_w)：

聚合物的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)检测的。为此目的， 使用以下仪器和色谱检测方法：

标准：聚丙烯酸，已被中和

洗脱剂：0.08mol/lTris，pH7.0，+0.15mol/lNaCl+0.01mol/l NaN₃在去离子水中

流速：0.8ml/min

柱设置：1个前柱(l＝5cm)，2个分离柱(l＝30cm各自)

柱温度：35℃

检测器：DRI(反射指数检测器)Agilent1100

I.c)检测粘度

检测仪器：DHR-1旋转流变仪，来自TAInstruments，带有Peltier 体系

检测几何形状：板-板，h～1.0mm

试验：频率扫描25℃

检测温度：25℃

检测时间：约20分钟

II)制备实施例：

通用制备方法：

在配备三个进料、氮气入口和锚式搅拌器的玻璃反应器中初始加入按 照表1所示用量的聚醚组分(PE)和溶剂(S)，用氮气吹扫数分钟并加热到 75℃。然后向初始装料中在100转/分钟的搅拌下于75℃在4小时内同时 加入进料1-3。进料1含有单体(M)，进料2含有溶解在少量溶剂(S)中的引 发剂(FRI)，并且进料3含有链转移剂(CTA)和任选地其它溶剂。在加入进 料1、2和3之后，将混合物于75℃和100转/分钟下再搅拌1小时以继续 聚合。随后，将聚合物倒入烧杯并立即冷却到室温。实施例1-19的本发 明聚合物组合物是通过这种通用制备方法制备的。

为了制备本发明的聚合物组合物，使用以下进料：

M1：丙烯酸

M2：甲基丙烯酸

M3：乙基二甘醇丙烯酸酯

M4：丙烯酸4-羟基丁基酯

M5：丙烯酰胺

PE1：在每端具有C_xH_2x+1/C_yH_2y+1端基的并且具有自由羟基的聚氧化 乙烯，并且x、y＝6-14

PE2：具有20EO的C₁₃羰基醇乙氧基化物

PE3：EO含量为50％的丙氧基化乙二醇

PE4：聚乙二醇，分子量为400g/mol

PE5：聚丙二醇，分子量为400g/mol

PE6：烷基聚苷

CTA1：2-巯基乙醇

CTA2：次磷酸钠，55％水溶液

S1：水

S2：异丙醇

FRI1：过氧基新癸酸叔丁基酯(纯度：97％)(CASNo.26748-41-4)

FRI2：2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(CASNo.2997-92-4)

实施例1-19的聚合物组合物是以凝胶形式得到的。稠度和性能显示在 表2中。

表2