一种制造硬质泡沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法

摘要

本发明公开了一种制造硬质泡沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法，其特征是：以高官能度为2.8～3.0、粘度为25℃下7000～10000？mPa·S、羟值380～450mgKOH/g、酸值为0.1～2？mgKOH/g的聚酯多元醇，异氰酸酯，催化剂1

说明书

技术领域

本发明属于制造硬质泡沫塑料的材料及其泡沫塑料的制备。涉及一种制造硬质泡 沫塑料的材料及其硬质泡沫塑料制备方法，本发明采用高官能度聚酯多元醇等原料制 备高强度聚氨酯泡沫塑料，制得的硬质泡沫塑料适用于建筑建材、交通运输、冰箱、 冻库等制冷装置和设备等领域。

背景技术

现有技术中，聚氨酯硬质泡沫塑料的制备方法主要分聚酯多元醇型和聚醚多元醇 型两种。聚酯多元醇官能度普遍在2.0～2.4左右。若单纯采用聚酯多元醇生产聚氨酯 硬质泡沫塑料，由于其官能度较低，将导致泡沫内部交联程度不足而影响泡沫塑料的 机械强度，并最终影响泡沫塑料的尺寸稳定性，使其在应用于建筑保温领域时易出现 严重的收缩现象，导致泡沫板材极易从建筑粘结面脱落。而聚醚多元醇的官能度虽然 较高(通常≥4)，但单纯采用4官能度的聚醚多元醇(例如牌号为4110，其官能度为4) 来发泡，由于聚醚多元醇的主链结构为醚键，其较强的分子内柔性将降低由聚醚所发 聚氨酯硬泡的机械强度，而单纯采用更高官能度的聚醚多元醇(如牌号为N-635，其官 能度为6)，一方面因其官能度较高，发泡工艺不易控制，极易导致泡沫交联密度过大； 另一方面该种型号的聚醚多元醇羟值较高(通常≥450mgKOH/g)，与相同份数的聚酯 多元醇相比较，使用该类聚醚多元醇将消耗更多的异氰酸酯，不仅增加成本，更大幅 提高了泡沫中硬段的含量，致使板材发酥、发脆。为解决上述问题，现有的发泡技术 一般采用聚醚多元醇和聚酯多元醇混合使用的方法来提高多元醇混合物的平均官能 度，并利用聚酯多元醇内部的酯键来增加材料的刚性，但此方法一方面，由于聚醚多 元醇与聚酯多元醇的主链结构并不一致，二者的混溶性较差，在高速混合搅拌后常出 现分层现象，这将破坏泡孔结构的规整性，并影响泡沫的刚性及其热导率，另一方面 此方法工艺较为繁琐，且成本较高。

中国专利申请公开号CN104262596A公开了一种高官能度聚酯多元醇及其制备方 法，系采用高官能度聚酯多元醇、并通过现有技术方法进行发泡制备硬质泡沫塑料， 虽然所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料的机械强度有了一定的提高，但也只是勉强达到建 筑行业标准《JG/T314—2012》中对于聚氨酯硬泡复合保温板的强度要求(压缩强度 ≥150KPa)，而实际应用中绝大多数行业对于泡沫塑料的机械强度及尺寸稳定性有更高 要求(一般要求≥200KPa)，这也使得上述泡沫塑料在实际应用中具有很大的局限性。 中国专利申请号200610019610.1提供一种用聚醚多元醇制备高强度的聚氨酯泡沫塑 料，该方法主要通过在配方中增加无机材料的方式来提高泡沫的强度，然而上述无机 材料在混合过程中很难均匀地分布于聚醚多元醇体系中，导致其在发泡时形成的泡孔 密度不均匀、容易开口甚至塌陷，直接影响到泡沫塑料制品的尺寸稳定性(该方法制 备的泡沫塑料制品，在20℃，24小时条件下，尺寸稳定性＞0.6％(而按照本发明方法 制备的泡沫塑料，其在80℃，48小时条件下，尺寸稳定性＜0.5％)。中国专利申请号 200610039944.5利用菜籽油制备一种生物质基多元醇，再与其它聚醚(或聚酯)多元 醇混合来发泡制备聚氨酯硬质泡沫，该方法虽对降低成本有一定作用，但利用此方法 制备的泡沫塑料的机械强度并不高，模塑密度37.6kg/m³时压缩强度也只达到203KPa， 其限制了泡沫塑料的应用领域；其次，用菜籽油制备生物基多元醇，工序过于复杂， 产品质量不稳定。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种制造硬质泡沫塑料的材 料及其硬质泡沫塑料制备方法。从而提供一种压缩强度和弯曲强度均不低于500KPa、 尺寸变化率(80℃，48h)不高于0.5％的聚氨酯硬质泡沫塑料用的硬质泡沫塑料的制备 方法。

本发明的内容是：一种制造硬质泡沫塑料的材料，其特征是：所述材料由A组分 和B组分组成；

所述A组分由高官能度聚酯多元醇80～120质量份、催化剂1^#0.5～0.7质量份、 物理发泡剂20～35质量份、水0.3～0.6质量份、泡沫稳定剂1～1.5质量份、以及交 联剂4～6质量份(均匀)混合组成；

所述B组分由异氰酸酯84～126质量份、催化剂2^#0.1～0.3质量份(均匀)混合 组成；

所述高官能度聚酯多元醇为平均官能度为2.8～3.0、粘度为25℃下7000～10000 mPa·S、羟值380～450mgKOH/g、酸值为0.1～2mgKOH/g的聚酯多元醇；

所述催化剂1^#是(胺类化合物产品)PT303、BX405、PT302、三乙烯二胺、三乙 胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、以及N,N-二甲基环己胺中的一种或两种以上的混合物；

所述物理发泡剂为环戊烷、异戊烷、HCFC-141b、以及HFC-245fa中的一种或两 种；HCFC-141b、HFC-245fa为中国化工市场的常见物理发泡剂产品、产品生产企业有： 浙江巨化股份有限公司，江苏蓝色星球环保科技股份有限公司，中化蓝天霍尼韦尔新 材料有限公司；

所述泡沫稳定剂为乳化作用类有机硅表面活性剂中的一种或多种和成核作用类有 机硅表面活性剂中的一种或多种形成的混合物；所述乳化作用类有机硅表面活性剂为 B-84803、B-8534、AK8818、AK8811、AK8809，所述成核作用类有机硅表面活性剂为 B-84805、B-8545、SILBYK-9231、AK8882；其中：B-84803、B-8534、B-84805、B-8545 为德国赢创工业集团泡沫稳定剂产品，SILBYK-9231为德国毕克化学公司泡沫稳定剂 产品，AK8818、AK8882、AK8811、AK8809为中国化工市场的常见泡沫稳定剂产品、 产品生产企业有：江苏美思德化学股份有限公司；

所述交联剂为甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇、以及蔗糖中的一种或两 种以上的混合物；

所述异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(简称PAPI)、甲苯二异氰酸酯(简称 TDI)的一种或两种的混合物；

所述催化剂2^#是(有机金属类化合物产品)MB20、T-120、T-125、辛酸亚锡、以 及二月桂酸二丁基锡中的一种或两种以上的混合物；

所述材料在60～90℃下的发泡时间为17～24秒，凝胶时间为53～62秒，不粘时 间为72～83秒；

采用所述材料制造的硬质泡沫塑料的表观密度50±1㎏/m³时，尺寸变化率(80℃， 48h)为0.3％±0.04％，压缩强度和弯曲强度均不低于500KPa，颜色为白色。

本发明的内容中：所述高官能度聚酯多元醇较好的为中国化工市场的牌号为 PS-4027的聚酯多元醇产品(产品生产企业有：南京金陵斯泰潘化学有限公司)，也可 用采用现有技术自制的符合上述条件的聚酯多元醇。

本发明的内容中：所述催化剂1^#较好的为美国空气化工产品有限公司提供的胺类 化合物产品PT303、BX405、以及PT302。

本发明的内容中：所述交联剂较好的为甘油和季戊四醇的混合物。

本发明的内容中：所述催化剂2^#较好的为美国空气化工产品有限公司提供的有机 金属类化合物产品MB20、T-120、以及T-125。

本发明的内容中：所述材料在60～90℃下的发泡时间为17～24秒，凝胶时间为 53～62秒，不粘时间为72～83秒。

本发明的内容中：采用所述材料制造的硬质泡沫塑料的表观密度50±1㎏/m³时， 尺寸变化率(80℃，48h)为0.3％±0.04％，压缩强度和弯曲强度均不低于500KPa，颜 色为白色。

本发明的另一内容是：一种硬质泡沫塑料的制备方法，其特征是步骤为：

a、制备A组分：取80～120质量份高官能度聚酯多元醇、0.5～0.7质量份催化剂 1^#、20～35质量份物理发泡剂、0.3～0.6质量份水、1～1.5质量份泡沫稳定剂、4～6 质量份交联剂，置于A组分料罐，高速搅拌混合20～30分钟，制得A组分，备用；

所述高官能度聚酯多元醇为平均官能度为2.8～3.0、粘度为25℃下7000～10000 mPa·S、羟值380～450mgKOH/g、酸值为0.1～2mgKOH/g的聚酯多元醇；

所述催化剂1^#是(胺类化合物产品)PT303、BX405、PT302、三乙烯二胺、三乙 胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、以及N,N-二甲基环己胺中的一种或两种以上的混合物；

所述物理发泡剂为环戊烷、异戊烷、HCFC-141b、以及HFC-245fa中的一种或两 种；HCFC-141b、HFC-245fa为中国化工市场的常见物理发泡剂产品、产品生产企业有： 浙江巨化股份有限公司，江苏蓝色星球环保科技股份有限公司，中化蓝天霍尼韦尔新 材料有限公司；

所述泡沫稳定剂为乳化作用类有机硅表面活性剂中的一种或多种和成核作用类有 机硅表面活性剂中的一种或多种形成的混合物；所述乳化作用类有机硅表面活性剂为 B-84803、B-8534、AK8818、AK8811、AK8809，所述成核作用类有机硅表面活性剂为 B-84805、B-8545、SILBYK-9231、AK8882；其中：B-84803、B-8534、B-84805、B-8545 为德国赢创工业集团泡沫稳定剂产品，SILBYK-9231为德国毕克化学公司泡沫稳定剂 产品，AK8818、AK8882、AK8811、AK8809为中国化工市场的常见泡沫稳定剂产品、 产品生产企业有：江苏美思德化学股份有限公司；

所述交联剂为甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇、以及蔗糖中的一种或两 种以上的混合物；

b、制备B组分：取异氰酸酯84～126质量份，催化剂2^#0.1～0.3质量份，置于B 组分料罐，高速搅拌混合20～30分钟，制得B组分，备用；

所述异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(简称PAPI)、甲苯二异氰酸酯(简称 TDI)的一种或两种的混合物；

所述催化剂2^#是(有机金属类化合物产品)MB20、T-120、T-125、辛酸亚锡、以 及二月桂酸二丁基锡中的一种或两种以上的混合物；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌15～40 秒，控制物料温度在25～30℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂 并预热到温度为60～90℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入 90～120℃烘箱中，烘4～6小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为 制得的硬质泡沫塑料。

所述A组分和所述B组分构成的材料在60～90℃下的发泡时间为17～24秒，凝 胶时间为53～62秒，不粘时间为72～83秒。

所述制得的硬质泡沫塑料的表观密度50±1㎏/m³时，尺寸变化率(80℃，48h)为 0.3％±0.04％，压缩强度和弯曲强度均不低于500KPa，颜色为白色。

本发明的另一内容中：步骤a中所述高官能度聚酯多元醇较好的为中国化工市场 的牌号为PS-4027的聚酯多元醇产品(产品生产企业有：南京金陵斯泰潘化学有限公 司)，也可用采用现有技术自制的符合上述条件的聚酯多元醇。

本发明的另一内容中：步骤a中所述催化剂1^#较好的为美国空气化工产品有限公 司提供的胺类化合物产品PT303、BX405、以及PT302。

本发明的另一内容中：步骤a中所述交联剂较好的为甘油和季戊四醇的混合物。

本发明的另一内容中：步骤b中所述催化剂2^#较好的为美国空气化工产品有限公 司提供的有机金属类化合物产品MB20、T-120、以及T-125。

与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：

(1)本发明通过采用泡沫稳定剂将两类有机硅表面活性剂进行复配，在泡沫稳定 剂中的一类有机硅表面活性剂的主要作用：一是高效乳化，该类活性剂在高速搅拌的 过程中，不仅能使A组分和B组分容易混合均匀，有效反应面积增大；二是，在发泡 过程中，可使A组分中的催化剂1^#和B组分中的催化剂2^#更均匀分布在A组分和B 组分混合料中，以提高催化反应效果。提高了催化剂的有效利用率，使用量降低到 0.32％，而现有技术下一般最低使用量为：采用聚酯多元醇为0.52％，采用聚醚多元 醇为0.33％；三是，在泡沫启发形成的初期过程中，由于催化剂1^#和催化剂2^#分布更 加均匀，其泡沫的泡孔结构更加规则，排布也呈现的更加有序而致密；

在泡沫稳定剂中的另一类有机硅表面活性剂的主要作用：一是成核，A组分和B 组分的混合物料在高速搅拌过程中，水率先和异氰酸酯进行发泡反应放出CO₂，紧接 着多元醇与异氰酸酯开始进行凝胶反应，这时发泡以及凝胶反应所释放的热量迫使物 理发泡剂迅速气化，其与发泡反应所放出的CO₂共同形成众多微小的气泡，这些微小 的气泡统称为泡核，是泡沫材料中形成泡孔结构的核心；二是这类有机硅表面活性剂 还能有效降低发泡反应系统的表面张力，这使分散在反应系统中的物理发泡剂以及 CO₂在整个发泡以及凝胶过程中更易形成泡核；三是能减少泡核中相邻气泡的压力差， 降低气泡变大的趋势，这使泡核在不断成长继而最终形成泡孔结构的过程中，一方面 泡核不容易破泡，另一方面其能排布得更加均匀致密，并最终形成具有比较规则的多 边形或圆形的对称结构(见说明书附图1和2)，此结构不仅可有效防止泡沫开孔、塌 陷，更由于其较完美的几何对称，在受压时能承载较大幅度的破坏力，因此可大幅提 高泡沫的力学性能；

(2)本发明在发泡体系中，通过胺类催化剂(催化剂1^#)和有机金属类催化剂(催 化剂2^#)的复配，不仅有效地提高催化剂活性，缩短发泡和凝胶的时间，而且大幅度 地提高了泡沫后熟化过程中分子网络结构的交联密度，最终实现了大大提升泡沫塑料 刚性性能的技术目标；其结果见下表1、2：

表1：本发明的材料与现有产品的催化剂用量、发泡体系效果对比表

表2：本发明与现有技术制备的泡沫塑料性能对比表

(3)本发明在发泡体系中采用甘油复配其它多元醇作为交联剂，通过与异氰酸酯 反应，其能将发泡过程中形成的氨基甲酸酯链段、脲基链段、脲基甲酸酯链段以及缩 二脲链段等基团交联在一起，形成更加致密的T型网状结构，这可显著增加泡沫塑料 的机械力学强度；

(4)本发明只以聚酯多元醇为主料，所发出的泡沫就能达到甚至超过以聚醚多元 醇为主料发出的泡沫塑料的机械性能，同时也获得了良好的尺寸稳定性，大大降低了 泡沫塑料成本，完全能够取代聚醚多元醇在某些领域的应用；

(5)本发明工艺简单，易于工业化生产，整个过程无三废产生，符合环保要求， 实用性强。

附图说明

图1为采用本发明制得的聚氨酯硬质泡沫塑料泡孔结构图，泡沫密度为49.51㎏ /m³，于2015年3月用扫描电子显微镜拍摄，型号JSM9600，日本电子株式会社生产；

图2为采用本发明制得的聚氨酯硬质泡沫塑料泡孔结构图，泡沫密度为102.47㎏ /m³，于2014年11月用扫描电子显微镜拍摄，型号JSM9600，日本电子株式会社生产；

图3为采用单一有机硅表面活性剂作为泡沫稳定剂所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料 泡孔结构图，泡沫密度为51.38㎏/m³，于2015年4月用扫描电子显微镜拍摄，型号JSM 9600，日本电子株式会社生产；

附图1和2所涉及到的泡沫为采用两种以上有机硅表面活性剂复配作为其泡沫稳 定剂，不仅A、B组分以及催化剂1^#和催化剂2^#、发泡剂混合得更加充分、均匀，同 时泡沫的成核性也更加良好，因此，附图1和2所述泡孔结构不仅致密，而且分别呈 现较为规则的六边形及椭圆形；而附图3所涉及到的泡沫为采用单一有机硅表面活性 剂作为其泡沫稳定剂，其在原料混合均匀性及泡沫的成核性方面较差，因此，说明书 附图3所述的泡孔结构并不规则，泡孔排列也较为松散。

具体实施方式

下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围 的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进 和调整，仍属于本发明的保护范围。

第一部分本发明的实施例1～10

实施例1：

(1)A组分制备：取80㎏高官能度聚酯多元醇(牌号：PS-4027)，0.5㎏催化剂 1^#(质量比为PT303：BX405＝2：3)，20㎏HCFC-141b，0.3㎏水，1㎏泡沫稳定剂 (质量比为B84803：AK8818：SILBYK-9231＝3：3：4)，4㎏交联剂(质量比为甘 油：季戊四醇＝1：1)，置于A组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(2)B组分制备：取84㎏异氰酸酯TDI，0.1㎏催化剂2^#(质量比为MB20：T-120 ＝1：1)，置于B组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 15秒，控制料温在25℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到60℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入90℃烘箱中，4小 时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫塑 料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强度、 弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例2：

(1)A组分制备：取85㎏高官能度聚酯多元醇(牌号：PS-4027)，0.55㎏催化 剂1^#(质量比为PT303：PT302＝2：3)，23㎏异戊烷，0.35㎏水，1㎏泡沫稳定剂 (质量比为B-84803：AK8882：SILBYK-9231＝3：3：4)，4㎏交联剂(质量比为甘 油：三羟甲基丙烷＝1：1)，置于A组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(2)B组分制备：取89㎏异氰酸酯PAPI，0.1㎏催化剂2^#(质量比为MB20：T-125 ＝1：1)，置于B组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 15秒，控制料温在25℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到65℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入90℃烘箱中，4.5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例3：

(1)A组分制备：取90㎏高官能度聚酯多元醇(牌号：PS-4027)，0.6㎏催化剂 1^#(质量比为PT303：PT302＝1：1)，25㎏环戊烷，0.35㎏水，1㎏泡沫稳定剂(质 量比为B-8534：AK8882：B-84805＝3：4：3)，4㎏交联剂(质量比为甘油：山梨醇 ＝1：1)，置于A组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(2)B组分制备：取94㎏异氰酸酯PAPI，0.12㎏催化剂2^#(质量比为T-120： T-125＝5：7)，置于B组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 25秒，控制料温在26℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到70℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入100℃烘箱中，5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例4：

(1)A组分制备：取95㎏高官能度聚酯多元醇(牌号：PS-4027)，0.6㎏催化剂 1^#(质量比为PT303：三乙烯二胺＝1：2)，27㎏HCFC-141b，0.4㎏水，1㎏泡沫稳 定剂(质量比为B-8534：AK8811：B-8545＝3：4：3)，4.5㎏交联剂(质量比为甘油： 蔗糖＝5：4)，置于A组分料罐，高速搅拌20分钟，备用。

(2)B组分制备：取99.5㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝5：1)，0.13㎏催 化剂2^#(质量比为MB20：二月桂酸二丁基锡＝6：7)，置于B组分料罐，高速搅拌 20分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 25秒，控制料温在26℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到80℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入100℃烘箱中，5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例5：

(1)A组分制备：取100㎏高官能度聚酯多元醇(牌号：PS-4027)，0.6㎏催化 剂1^#(质量比为BX405：三乙烯二胺＝1：2)，27㎏HCFC-141b，0.45㎏水，1.15㎏ 泡沫稳定剂(质量比为AK8811：B-8545：SILBYK-9231＝8：8：7)，4.5㎏交联剂(质 量比为季戊四醇：蔗糖＝4：5)，置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)B组分制备：取104.5㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝1：3)，0.17㎏催 化剂2^#(质量比为T-120：二月桂酸二丁基锡＝3：4)，置于B组分料罐，高速搅拌25 分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 30秒，控制料温在27℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到80℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入105℃烘箱中，5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例6：

(1)A组分制备：取100㎏自制高官能度聚酯多元醇，0.6㎏1^#催化剂(质量比 为PT302：N,N-二甲基环己胺＝2：1)，27㎏HFC-245fa，0.45㎏水，1.15㎏泡沫稳定 剂(质量比为B-84803：AK8809：SILBYK-9231＝8：8：7)，4.5㎏交联剂(质量比为 三羟甲基丙烷：蔗糖＝4：5)，置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)B组分制备：取104.5㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝3：5)，0.17㎏催 化剂2^#(质量比为T-120：二月桂酸二丁基锡＝1：1)，置于B组分料罐，高速搅拌25 分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 30秒，控制料温在27℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到80℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入105℃烘箱中，5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例7：

(1)A组分制备：取105㎏自制高官能度聚酯多元醇，0.6㎏催化剂1^#(质量比 为PT303：BX405：N,N-二甲基环己胺＝1：1：1)，27㎏物理发泡剂(质量比为环戊 烷：HCFC-141b＝5：4)，0.5㎏水，1.2㎏泡沫稳定剂(质量比为B-8534：AK8811： AK8882：SILBYK-9231＝4：6：7：7)，5㎏交联剂(质量比为山梨醇：蔗糖＝1：1)， 置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)B组分制备：取110㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝5：1)，0.20㎏催化 剂2^#(质量比为MB20：T-120：二月桂酸二丁基锡＝4：4：7)，置于B组分料罐，高 速搅拌25分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 30秒，控制料温在27℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到85℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入110℃烘箱中，5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例8：

(1)A组分制备：取110㎏自制高官能度聚酯多元醇，0.65㎏催化剂1^#(质量 比为BX405：PT302：三乙胺＝1：1：1)，30㎏物理发泡剂(质量比为异戊烷：HCFC-141b ＝1：1)，0.55㎏水，1.25㎏泡沫稳定剂(质量比为B-84803：AK8811：AK8882： B-8545＝4：6：8：7)，5.5㎏交联剂(质量比为甘油：季戊四醇：三羟甲基丙烷＝5：3： 3)，置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)B组分制备：取115.5㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝7：2)，0.23㎏催 化剂2^#(质量比为MB20：T-120：二月桂酸二丁基锡＝1：1：2)，置于B组分料罐， 高速搅拌25分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 35秒，控制料温在28℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到85℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入115℃烘箱中，5.5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例9：

(1)A组分制备：取115㎏自制高官能度聚酯多元醇，0.67㎏催化剂1^#(质量比 为PT303：PT302：三乙烯二胺：N,N-二甲基环己胺＝3：3：3：4)，32㎏物理发泡 剂(质量比为环戊烷：HFC-245fa＝17：15)，0.55㎏水，1.3㎏泡沫稳定剂(质量比 为B-8534：AK8809：AK8882：SILBYK-9231＝5：6：8：7)，6㎏交联剂(质量比 为甘油：季戊四醇：梨醇＝5：3：4)，置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)B组分制备：取121㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝3：1)，0.26㎏催 化剂2^#(质量比为MB20：T-125：辛酸亚锡＝1：1：2)，置于B组分料罐，高速搅拌 25分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 35秒，控制料温在28℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到85℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入115℃烘箱中，5.5 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

实施例10：

(1)A组分制备：取120㎏自制高官能度聚酯多元醇，0.7㎏催化剂1^#(质量比 为BX405：PT302：三乙醇胺：二乙烯三胺＝3：3：4：4)，35㎏物理发泡剂(质量 比为环戊烷：异戊烷＝18：17)，0.6㎏水，1.5㎏泡沫稳定剂(质量比为B-8534：B-84803： AK8818：AK8882：SILBYK-9231＝5：6：7：7：5)，6㎏交联剂(质量比为甘油： 季戊四醇：山梨醇：蔗糖＝4：3：2：3)，置于A组分料罐，高速搅拌30分钟，备用。

(2)B组分制备：取126㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝5：3)，0.3㎏催化 剂2^#(质量比为MB20：二月桂酸二丁基锡：辛酸亚锡＝8：11：11)，置于B组分料 罐，高速搅拌30分钟，备用。

(3)硬质泡沫塑料成型制备：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌 40秒，控制料温在30℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并 预热到90℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入120℃烘箱中，6 小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。A组分和B组分组成的硬质泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

第二部分对比例1～9

对比例1：

(1)第一组分制备：取100㎏聚酯多元醇(南京金陵斯泰潘化学有限公司牌号： PS-2412)，0.9㎏三乙烯二胺，30㎏HCFC-141b，0.5㎏水，1.5㎏B-84803，置于A 组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取100㎏异氰酸酯PAPI，0.3㎏辛酸亚锡，置于B组分料 罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备：将第一组分和第二组分分别注入发泡机中，高速搅拌30 秒，控制料温在25℃左右，相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂上脱模剂并预 热到80℃的模具中。再将浇注成型的泡沫塑料连同模具一起放入110℃烘箱中，5小时 后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品。第一组分和第二组分组成的普通泡沫 塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩强 度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例2：

(1)第一组分制备：取100㎏聚酯多元醇(南京金陵斯泰潘化学有限公司牌号： PS-3152)，0.85㎏N,N-二甲基环己胺，30㎏HCFC-141b，0.5㎏水，1.5㎏AK8811， 置于A组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取100㎏异氰酸酯TDI，0.45㎏辛酸亚锡，置于B组分料 罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例3：

(1)第一组分制备：取100㎏聚酯多元醇(南京金陵斯泰潘化学有限公司牌号： PS-2352)，0.95㎏三乙醇胺，30㎏环戊烷，0.5㎏水，1.5㎏AK8882，置于A组分料 罐，高速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取100㎏异氰酸酯PAPI，0.4㎏辛酸亚锡，置于B组分料罐， 高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例4：

(1)第一组分制备：取100㎏聚酯多元醇(山东华诚高科粘胶剂有限公司牌号： 3150-6)，1.15㎏三乙胺，30㎏异戊烷，0.5㎏水，1.5㎏B-8534，置于A组分料罐， 高速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取100㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝1：2)，0.35㎏ 二月桂酸二丁基锡，置于B组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例5：

(1)第一组分制备：取100㎏聚酯多元醇(斯科瑞聚氨酯有限公司牌号： SKR-400C)，1.5㎏二乙烯三胺，30㎏HFC-245fa，0.5㎏水，1.5㎏AK8809，置于A 组分料罐，高速搅拌30分钟，备用。

(2)第二组分制备：取100㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝3：1)，0.3㎏二 月桂酸二丁基锡，置于B组分料罐，高速搅拌30分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例6：

(1)第一组分制备：取100㎏聚醚多元醇(化工通用牌号：4110)，0.80㎏三乙 烯二胺，30㎏HCFC-141b，0.5㎏水，1.5㎏B-84803，5㎏甘油，置于A组分料罐， 高速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取105㎏异氰酸酯(质量比为TDI：PAPI＝2：3)，置于B 组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例7：

(1)第一组分制备：取100㎏聚醚多元醇(化工通用牌号：4114)，0.9㎏三乙醇 胺，30㎏HCFC-141b，0.5㎏水，1.5㎏AK8811，5㎏甘油，置于A组分料罐，高速 搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取105㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝1：2)，置于B 组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例8：

(1)第一组分：取100㎏聚醚多元醇(化工通用牌号：MN-450)，0.85㎏三乙胺， 30㎏环戊烷，0.5㎏水，1.5㎏AK8882，5㎏甘油，置于A组分料罐，高速搅拌25分 钟，备用。

(2)第二组分：取105㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝2：3)，置于B组分 料罐，高速搅拌25，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

对比例9：

(1)第一组分制备：取100㎏聚醚多元醇(化工通用牌号：N-635)，1.0㎏二乙 烯三胺，25㎏HFC-245fa，0.5㎏水，1.5㎏B-8534，5㎏甘油，置于A组分料罐，高 速搅拌25分钟，备用。

(2)第二组分制备：取105㎏异氰酸酯(质量比为PAPI：TDI＝5：2)，置于B 组分料罐，高速搅拌25分钟，备用。

(3)泡沫塑料成型制备步骤与对比例1相同。第一组分和第二组分组成的普通泡 沫塑料组合物发泡时间、凝胶时间、不粘时间见后表3。其制品质量性能数据中的压缩 强度、弯曲强度和尺寸变化率见后表4。

本发明技术方案的应用实施例与对比例泡沫塑料组合物的发泡体系工艺范围测试 值如下表3：

表3：实施例与对比例泡沫塑料组合物的发泡体系工艺范围对比表

本发明技术方案的应用实施例制备的硬质泡沫塑料与对比例所制得的聚氨酯泡 沫材料的性能测试值如下表4：

表4：实施例制备的硬质泡沫塑料与对比例所制聚氨酯泡沫塑料机械性能对比表

注：对比例1～5所取的聚酯多元醇均为市场常见产品，其平均官能度均为2～2.4， 对比例6～9所取的均是目前聚氨酯硬泡中常用的聚醚多元醇型号，其平均官能度≥4.0。

由上表可看到：利用本发明所述的以聚酯多元醇为主料所制备的聚氨酯泡沫塑料 在尺寸变化率、弯曲强度及压缩强度三项机械力学性能测试方面，其各项力学性能均 显著高于采用现有发泡技术所制得的泡沫塑料的测试数据。

实施例11：

一种制造硬质泡沫塑料的材料，所述材料由A组分和B组分组成；

所述A组分由高官能度聚酯多元醇80质量份、催化剂1^#0.5质量份、物理发泡 剂20质量份、水0.3质量份、泡沫稳定剂1质量份、以及交联剂4质量份(均匀)混 合组成；

所述B组分由异氰酸酯84质量份、催化剂2^#0.1质量份(均匀)混合组成。

实施例12：

一种制造硬质泡沫塑料的材料，所述材料由A组分和B组分组成；

所述A组分由高官能度聚酯多元醇120质量份、催化剂1^#0.7质量份、物理发泡 剂35质量份、水0.6质量份、泡沫稳定剂1.5质量份、以及交联剂6质量份(均匀)

混合组成；

所述B组分由异氰酸酯126质量份、催化剂2^#0.3质量份(均匀)混合组成。

实施例13：

一种制造硬质泡沫塑料的材料，所述材料由A组分和B组分组成；

所述A组分由高官能度聚酯多元醇100质量份、催化剂1^#0.6质量份、物理发泡 剂28质量份、水0.5质量份、泡沫稳定剂1.2质量份、以及交联剂5质量份(均匀)

混合组成；

所述B组分由异氰酸酯105质量份、催化剂2^#0.2质量份(均匀)混合组成。

实施例14～20：

一种制造硬质泡沫塑料的材料，所述材料由A组分和B组分组成；

所述A组分由高官能度聚酯多元醇80～120质量份、催化剂1^#0.5～0.7质量份、 物理发泡剂20～35质量份、水0.3～0.6质量份、泡沫稳定剂1～1.5质量份、以及交 联剂4～6质量份(均匀)混合组成；

实施例14～20的A组分中的各成分具体质量份用量见下表：

所述B组分由异氰酸酯84～126质量份、催化剂2^#0.1～0.3质量份(均匀)混合 组成；

实施例14～20的B组分中的各成分具体质量份用量见下表：

实施例21：

一种硬质泡沫塑料的制备方法，步骤为：

a、制备A组分：取80质量份高官能度聚酯多元醇、0.5质量份催化剂1^#、20质 量份物理发泡剂、0.3质量份水、1质量份泡沫稳定剂、4质量份交联剂，置于A组分 料罐，高速搅拌混合20分钟，制得A组分，备用；

b、制备B组分：取异氰酸酯84质量份，催化剂2^#0.1质量份，置于B组分料罐， 高速搅拌混合20分钟，制得B组分，备用；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌15秒， 控制物料温度在25℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂并预热到 温度为60℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入90℃烘箱中， 烘6小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为制得的硬质泡沫塑料。

实施例22：

一种硬质泡沫塑料的制备方法，步骤为：

a、制备A组分：取120质量份高官能度聚酯多元醇、0.7质量份催化剂1^#、35质 量份物理发泡剂、0.6质量份水、1.5质量份泡沫稳定剂、6质量份交联剂，置于A组 分料罐，高速搅拌混合30分钟，制得A组分，备用；

b、制备B组分：取异氰酸酯126质量份，催化剂2^#0.3质量份，置于B组分料罐， 高速搅拌混合30分钟，制得B组分，备用；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌40秒， 控制物料温度在30℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂并预热到 温度为90℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入120℃烘箱中， 烘4小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为制得的硬质泡沫塑料。

实施例23：

一种硬质泡沫塑料的制备方法，步骤为：

a、制备A组分：取100质量份高官能度聚酯多元醇、0.6质量份催化剂1^#、27质 量份物理发泡剂、0.4质量份水、1.2质量份泡沫稳定剂、5质量份交联剂，置于A组 分料罐，高速搅拌混合25分钟，制得A组分，备用；

b、制备B组分：取异氰酸酯105质量份，催化剂2^#0.2质量份，置于B组分料罐， 高速搅拌混合25分钟，制得B组分，备用；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌15～40 秒，控制物料温度在28℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂并预 热到温度为75℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入105℃烘 箱中，烘5小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为制得的硬质泡沫 塑料。

实施例24：

一种硬质泡沫塑料的制备方法，步骤为：

a、制备A组分：取90质量份高官能度聚酯多元醇、0.5质量份催化剂1^#、26质 量份物理发泡剂、0.4质量份水、1.2质量份泡沫稳定剂、5质量份交联剂，置于A组 分料罐，高速搅拌混合26分钟，制得A组分，备用；

b、制备B组分：取异氰酸酯96质量份，催化剂2^#0.2质量份，置于B组分料罐， 高速搅拌混合26分钟，制得B组分，备用；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌21秒， 控制物料温度在28℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂并预热到 温度为70℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入100℃烘箱中， 烘5小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为制得的硬质泡沫塑料。

实施例25：

一种硬质泡沫塑料的制备方法，步骤为：

a、制备A组分：取80～120质量份高官能度聚酯多元醇、0.5～0.7质量份催化剂 1^#、20～35质量份物理发泡剂、0.3～0.6质量份水、1～1.5质量份泡沫稳定剂、4～6 质量份交联剂，置于A组分料罐，高速搅拌混合20～30分钟，制得A组分，备用； 各组分的具体质量份用量同实施例14～20中任一，省略；

b、制备B组分：取异氰酸酯84～126质量份，催化剂2^#0.1～0.3质量份，置于B 组分料罐，高速搅拌混合20～30分钟，制得B组分，备用；各组分的具体质量份用量 同实施例14～20中任一，省略；

c、制备硬质泡沫塑料：将A组分和B组分分别注入发泡机中，高速搅拌15～40 秒，控制物料温度在25～30℃、相对湿度＜70％的条件下，注入到已内壁涂有脱模剂 并预热到温度为60～90℃的模具中，再将浇注成型的硬质泡沫塑料连同模具一起放入 90～120℃烘箱中，烘4～6小时后降温至室温，打开模具，剥离取出白色制品，即为 制得的硬质泡沫塑料。

上述实施例11～25中：所述高官能度聚酯多元醇可以为平均官能度为2.8～3.0、 粘度为25℃下7000～10000mPa·S、羟值380～450mgKOH/g、酸值为0.1～2mgKOH/g 的聚酯多元醇；

上述实施例11～25中：所述催化剂1^#可以是(胺类化合物产品)PT303、BX405、 PT302、三乙烯二胺、三乙胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、以及N,N-二甲基环己胺中的 一种或两种以上的混合物；

上述实施例11～25中：所述物理发泡剂可以为环戊烷、异戊烷、HCFC-141b、以 及HFC-245fa中的一种或两种；HCFC-141b、HFC-245fa为中国化工市场的常见物理发 泡剂产品、产品生产企业有：浙江巨化股份有限公司，江苏蓝色星球环保科技股份有 限公司，中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司；

上述实施例11～25中：所述泡沫稳定剂可以为乳化作用类有机硅表面活性剂中的 一种或多种和成核作用类有机硅表面活性剂中的一种或多种形成的混合物；所述乳化 作用类有机硅表面活性剂为B-84803、B-8534、AK8818、AK8811、AK8809，所述成 核作用类有机硅表面活性剂为B-84805、B-8545、SILBYK-9231、AK8882；其中： B-84803、B-8534、B-84805、B-8545为德国赢创工业集团泡沫稳定剂产品，SILBYK-9231 为德国毕克化学公司泡沫稳定剂产品，AK8818、AK8882、AK8811、AK8809为中国 化工市场的常见泡沫稳定剂产品、产品生产企业有：江苏美思德化学股份有限公司；

上述实施例11～25中：所述交联剂可以为甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨 醇、以及蔗糖中的一种或两种以上的混合物；

上述实施例11～25中：所述异氰酸酯可以为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(简称 PAPI)、甲苯二异氰酸酯(简称TDI)的一种或两种的混合物；

上述实施例11～25中：所述催化剂2^#可以是(有机金属类化合物产品)MB20、 T-120、T-125、辛酸亚锡、以及二月桂酸二丁基锡中的一种或两种以上的混合物；

上述实施例11～25中：所述高官能度聚酯多元醇较好的为中国化工市场的牌号为 PS-4027的聚酯多元醇产品(产品生产企业有：南京金陵斯泰潘化学有限公司)，也可 用采用现有技术自制的符合上述条件的聚酯多元醇。

上述实施例11～25中：所述催化剂1^#较好的为美国空气化工产品有限公司提供的 胺类化合物产品PT303、BX405、以及PT302。

上述实施例11～25中：所述交联剂较好的为甘油和季戊四醇的混合物。

上述实施例11～25中：所述催化剂2^#较好的为美国空气化工产品有限公司提供的 有机金属类化合物产品MB20、T-120、以及T-125。

上述实施例11～25中：所述材料在60～90℃下的发泡时间为17～24秒，凝胶时 间为53～62秒，不粘时间为72～83秒。

上述实施例11～25中：所述制得的硬质泡沫塑料的表观密度50±1㎏/m³时，尺寸 变化率(80℃，48h)为0.3％±0.04％，压缩强度和弯曲强度均不低于500KPa，颜色为 白色。

上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比 例，所述质量(重量)份可以均是克或是千克。

上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值 等范围的任意一点均可适用。

本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为 市售产品。

本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。